Новые способы повышения нефтеотдачи пластов впервые стали применяться в сороковых – пятидесятых годах XX века. Это были простые способы закачки в коллектор нефтяного попутного газа или воды. Затем такие способы становились разнообразнее и сложнее. Появились соответствующие перспективные и намного более экологически чистые способы, где для повышения нефтеотдачи стали применяться биологические объекты – микроорганизмы
В середине XX столетия в нашей стране впервые был апробирован микробиологический метод увеличения нефтеотдачи. В последующем инициатором использования биологических способов выступил один из создателей современной нефтегазовой отрасли в СССР Николай Константинович Байбаков, который в середине семидесятых обратился по данному вопросу к директору Института биохимии и физиологии микроорганизмов АН СССР Г.К. Скрябину. За решение поставленной задачи, разработка которой началась в 1955 году, взялась академическая наука. В семидесятых–восьмидесятых годах впервые в стране в промышленных масштабах успешно применили микробиологический способ нефтеотдачи, разработанный академиком Михаилом Ивановым с сотрудниками. Этот способ был основан на использовании имеющихся в коллекторе нефтеокисляющих и других бактерий (способных перерабатывать углеводороды), которые при их активации питательным раствором снижали вязкость нефти и повышали её выход.
В настоящее время работа в направлении разработки и использования биотехнологических способов повышения нефтеотдачи только началась. Для её успешного продолжения и практического использования в нефтегазовом производстве необходимы дальнейшие теоретические и практические исследования, опытно-конструкторские и производственные разработки с выделением на эти работы всех необходимых сил и средств.
1 Проблема трудноизвлекаемых запасов нефти
Нельзя представить себе современный мир без углеводородов. В каждой стране, в каждой отрасли промышленности, в каждой семье ежедневно, ежечасно происходит потребление или пользование продуктов переработки такого жизненно важного полезного ископаемого как нефть.
С самого начала эпохи повсеместного использования нефти (начало ХХ века) она стала причиной многих исторических событий. Постоянные переделы зон влияния, основанные на борьбе за энергоресурсы, сформировали современное мировое политическое пространство. И в настоящее время количество разведанных запасов, величина потребления, производства и экспорта нефтепродуктов определяет внешний и внутренний «статус» государства, его экономическое положение на мировом рынке, а также составляет основу внутренних ресурсов.
Коэффициент мощности электроустановок и способы его повышения
... коэффициента мощности от загрузки электродвигателя при различных частотах вращения: ходные и маломощные (рис. 16.2). Электродвигатели закрытого типа имеют совф ниже, чем электродвигатели открытого типа. Повышение ... месяц, год), пользуясь следующей формулой: При этом получают средневзвешенное значение коэффициента мощности^ На необходимость увеличения cos <�р потребителей указывает следующий ...
Современная статистика [3] оценивает мировые разведанные запасы нефти в 288,75 млрд т (1650 млрд баррелей), неразведанные — в 52-260 млрд т (300-1500 млрд баррелей).
При этом ведущим регионом по объему запасов сырья остается Ближний Восток с долей в 48,1 процента.
В 2012 году Венесуэла стала мировым лидером по запасам нефти, обогнав Саудовскую Аравию. Об этом говорится в ежегодном «Статистическом обзоре мировой энергетики» (Statistical Review of World Energy), подготовленном нефтегазовой компанией BP. По данным ВР, на конец 2011 года доказанные запасы нефти в Венесуэле составили 296,5 миллиарда баррелей, или около 18% общемировых запасов. Запасы нефти в Саудовской Аравии в конце прошлого года находились на отметке 265,4 миллиарда баррелей (16% от общемировых).
На третьем месте в мире по доказанным нефтяным запасам находится Канада с 175,2 миллиардами баррелей (11% от общемирового показателя).
Россия, по подсчетам ВР, располагает запасами в 88,2 миллиарда баррелей (5,3 процента от общемировых — 8 место).
Но при этом необходимо заметить, что в отличие от Саудовской Аравии основную долю запасов Венесуэлы, Канады и России составляют трудноизвлекаемые и нетрадиционные источники углеводородов. К тому же за последние десятилетия уровни мировой добычи нефти выросли, а низкие цены на нефть в конце 1990-х и начале 2000-х препятствовали инвестициям в поиск новых месторождений, что оставило производителей, в основном, неподготовленными к росту спроса.
Трудноизвлекаемыми считают запасы, экономически эффективная (рентабельная) разработка которых может осуществляться только с применением методов и технологий, требующих повышенных капиталовложений и эксплуатационных затрат по сравнению с традиционно используемыми способами.
Основными видами трудноизвлекаемых запасов являются:
1.Месторождения с низкой проницаемостью коллекторов (проницаемость – способность породы фильтровать сквозь себя флюиды).
2. Залежи, содержащие нефти повышенной вязкости.
3. Месторождения сложного геологического строения.
На графике (Рисунок 1) [6] приведено процентное соотношение этих групп запасов в России.
Рисунок 1 — Структура запасов и добычи нефти России
Конечным критерием оценки качества разработки месторождения является коэффициент извлечения нефти КИН (нефтеотдача) [2].
Нефтеотда́ча — отношение величины извлекаемых запасов к величине геологических запасов. Достигаемые КИН варьируются от 0,09 до 0,75 [1].
Значение КИН зависит от геолого-физических условий залегания и используемых методов нефтедобычи. Методы, использующие только естественную энергию пласта, достигают КИН не более 20-30%. Вторичные методы, связанные с поддержанием внутрипластовой энергии путем закачки в пласт воды и газа, не превышают 30-50%. Третичные методы доводят КИН до 40-70% [21].
Из рисунка 2 [6] можно видеть, что с увеличением доли трудноизвлекаемых запасов проектный коэффициент нефтеотдачи снижался многие годы, и только в последние годы стал незначительно расти. Эти зависимости достаточно ярко иллюстрируют сложившуюся многолетнюю тенденцию в разработке нефтяных месторождений – негативное изменение структуры запасов многие годы не компенсировалось совершенствованием используемых технологий нефтеизвлечения [21].
Состояние ресурсов и запасов нефти и газа в Саудовской Аравии
... запасов нефти в Саудовской Аравии) контролируется государственной компанией Saudi Aramco. Согласно имеющимся статистическим данным, Саудовская Аравия располагает 77 месторождениями нефти и газа (более одной тысячи скважин). В то же время более половины нефтяных запасов ...
Рисунок 2 — Динамика трудноизвлекаемых запасов нефтеотдачи месторождений России
В последнее время многие российские и зарубежные компании «вкладываются» в разведку новых и доразведку старых месторождений, а также активно финансируют проекты по разработке современных технологий добычи трудноизвлекаемых нефтей.
Особое место в объеме трудноизвлекаемых запасов занимают месторождения, коллекторы которых представлены низкопроницаемыми породами. Это такие породы, как глины с упорядоченной пакетной упаковкой, глинистые сланцы, мергели, песчаники с обильной глинистой цементацией. Самым ярким примером таких запасов является даже не месторождение, а геологическая свита — Баженовская, расположенная в Западной Сибири и простирающаяся на миллион квадратных километров. Она представлена плотными глинистыми породами, которые считаются нефтематеринскими (содержат аномально высокое количество преобразованного органического вещества, генерировавшего нефть).
Свита располагает огромными запасами углеводородов, но коэффициент извлечения при разработке не превышает 8% [2].
Глина благодаря своим свойствам ухудшает фильтрационно-емкостные свойства пласта, а разработка месторождения требует применения новых современных методов повышения КИН.
1.1 Цели нефтеотдачи
Во всем мире с каждым годом возрастает интерес к методам повышения нефтеотдачи пластов, и развиваются исследования, направленные на поиск научно обоснованного подхода к выбору наиболее эффективных технологий разработки месторождений.
В целях повышения экономической эффективности разработки месторождений, снижения прямых капитальных вложений и максимально возможного использования реинвестиций весь срок разработки месторождения принято делить на три основных этапа. На первом этапе (Рисунок 4) для добычи нефти максимально возможно используется естественная энергия пласта (упругая энергия, энергия растворенного газа, энергия законтурных вод, газовой шапки, потенциальная энергия гравитационных сил).
Рисунок 4 – Естественная энергия пласта
На втором этапе (Рисунок 5) реализуются методы поддержания пластового давления путем закачки воды или газа. Эти методы принято называть вторичными.
Рисунок 5 – Закачка газа/воды На третьем этапе (Рисунок 3) для повышения эффективности разработки месторождений применяются методы увеличения нефтеотдачи (МУН).
Рисунок 3 – Применение МУН
Распределение остаточной нефтенасыщенности пластов требует, чтобы методы увеличения нефтеотдачи эффективно воздействовали на нефть, рассеянную в заводненных или загазованных зонах пластов, на оставшиеся с высокой текущей нефтенасыщенностью слабопроницаемые слои и пропластки в монолитных заводненных пластах, а также на обособленные линзы и зоны пласта, совсем не охваченные дренированием при существующей системе добычи. Представляется совершенно бесспорным, что при столь широком многообразии состояния остаточных запасов, а также при большом различии свойств нефти, воды, газа и проницаемости нефтенасыщенных зон пластов не может быть одного универсального метода увеличения нефтеотдачи.
Природные источники углеводородов нефть нефтепродукты. Природные ...
... нефти, Таблица 10.2. Продукты первичной переработки нефти. Фракция Температура кипения, °С Состав Применение Сжиженный газ <30 Углеводороды ... газа) и др. Переработка нефти методом ректификации Предварительно очищенную нефть подвергают атмосферной (или ... С уменьшением длины цепи, увеличением ее разветвленности и числа двой ... кровельного толя. Из надсмольной воды получают аммиак, сульфат аммония, ...
Известные методы увеличения нефтеотдачи пластов в основном характеризуются направленным эффектом и воздействуют максимум на однудве причины, влияющие на состояние остаточных запасов.
2 Основные методы увеличения нефтеотдачи
К основным методам повышения нефтеотдачи относятся: тепловые методы, газовые методы, химические методы и гидродинамические методы.
2.1 Тепловые методы увеличения нефтеотдачи
Тепловые методы увеличения нефтеотдачи — это методы интенсификации притока нефти и повышения продуктивности эксплуатационных скважин, основанные на искусственном увеличении температуры в их стволе и призабойной зоне. Применяются тепловые МУН в основном при добыче высоковязких парафинистых и смолистых нефтей. Прогрев приводит к разжижению нефти (Рисунок 6), расплавлению парафина и смолистых веществ, осевших в процессе эксплуатации скважин на стенках, подъемных трубах и в призабойной зоне. Тепловые методы в свою очередь делятся на внутрипластовое горение, паротепловое воздействие на пласт и пароциклические обработки скважин.
Рисунок 6 – Механизм вытеснения нефти при тепловом методе увеличения
нефтеотдачи
2.2 Газовые методы увеличения нефтеотдачи
Газовые методы увеличения нефтеотдачи представляют собой два варианта воздействия на пласт – это путем закачки в пласт воздуха, воздействие на пласт двуокисью углерода, азотом, дымовыми газами.
Метод закачки воздуха в пласт (Рисунок 7) основан на подаче воздуха в продуктивный горизонт и его трансформации в эффективные вытесняющие агенты за счет низкотемпературных внутрипластовых окислительных процессов. В результате низкотемпературного окисления непосредственно в пласте вырабатывается высокоэффективный газовый агент, содержащий азот углекислый газ и ШФЛУ (широкие фракции легких углеводородов).
Рисунок 7 – Механизм вытеснения нефти при закачке воздуха в пласт
2.3 Гидродинамические методы увеличения нефтеотдачи
Гидродинамические методы при заводнении позволяют интенсифицировать текущую добычу нефти, увеличивать степень извлечения нефти, а также уменьшать объемы прокачиваемой через пласты воды и снижать текущую обводненность добываемой жидкости.
Барьерное заводнение на газонефтяных залежах — эксплуатация газонефтяных месторождений осложняется возможными прорывами газа к забоям добывающих скважин, что вследствие высокого газового фактора значительно усложняет их эксплуатацию. Суть барьерного заводнения состоит в том, что нагнетательные скважины располагают в зоне газонефтяного контакта. Закачку воды и отборы газа и нефти регулируют таким образом, чтобы исключить взаимные перетоки нефти в газовую часть залежи, а газа – в нефтяную часть.
Оценка эффективности применения методов увеличения нефтеотдачи ...
... методов повышения нефтеотдачи пластов возникает проблема их эффективного применения. Риск экономических потерь от применения методов увеличения нефтеотдачи весьма ощутим, так как затраты на их осуществление значительно выше, чем при обычном заводнении ... собой пенообразователи, дающие снижение межфазного натяжения на границе нефть- вода. Наряду со снижением вязкости это способствует более полному ...
Нестационарное (циклическое) заводнение — суть метода циклического воздействия и изменения направления потоков жидкости (Рисунок 8) заключается в том, что в пластах, обладающих неоднородностью по размерам пор, проницаемости слоев, пропластков, зон, участков и неравномерной их нефтенасыщенностью (заводненностью), вызванной этими видами неоднородности, а также отбором нефти и нагнетанием воды через дискретные точки – скважины, искусственно создается нестационарное давление. Оно достигается изменением объемов нагнетания воды в скважины или отбора жидкости из скважин в определенном порядке путем их периодического повышения или снижения.
Рисунок 8 – Механизм циклического воздействия на пласт
Форсированный отбор жидкости применяется на поздней стадии разработки, когда обводненность достигает более 75%. При этом нефтеотдача возрастает вследствие увеличения градиента давления и скорости фильтрации. При этом методе вовлекаются в разработку участки пласта, не охваченные заводнением, а также отрыв пленочной нефти с поверхности породы.
2.4 Химические методы увеличения нефтеотдачи
Химические методы увеличения нефтеотдачи применяются для дополнительного извлечения нефти из сильно истощенных, заводненных нефтеносных пластов с рассеянной, нерегулярной нефтенасыщенностью. Объектами применения являются залежи с низкой вязкостью нефти (не более 10 мПа*с), низкой соленостью воды, продуктивные пласты представлены карбонатными коллекторами с низкой проницаемостью.
Вытеснение нефти водными растворами ПАВ — заводнение водными растворами поверхностно-активных веществ (ПАВ) направлено на снижение поверхностного натяжения на границе «нефть – вода», увеличение подвижности нефти и улучшение вытеснения ее водой. За счет улучшения смачиваемости породы водой она впитывается в поры, занятые нефтью, равномернее движется по пласту и лучше вытесняет нефть.
Вытеснение нефти растворами полимеров — полимерное заводнение заключается в том, что в воде растворяется высокомолекулярный химический реагент – полимер (полиакриламид), обладающий способностью даже при малых концентрациях существенно повышать вязкость воды, снижать ее подвижность и за счет этого повышать охват пластов заводнением.
Вытеснение нефти щелочными растворами — метод щелочного заводнения нефтяных пластов основан на взаимодействии щелочей с пластовыми нефтью и породой. При контакте щелочи с нефтью происходит ее взаимодействие с органическими кислотами, в результате чего образуются поверхностноактивные вещества, снижающие межфазное натяжение на границе раздела фаз «нефть – раствор щелочи» и увеличивающие смачиваемость породы водой. Применение растворов щелочей – один из самых эффективных способов уменьшения контактного угла смачивания породы водой, то есть гидрофилизации пористой среды, что приводит к повышению коэффициента вытеснения нефти водой.
Вытеснение нефти композициями химических реагентов (в том числе мицеллярные растворы) — мицеллярные растворы представляют собой прозрачные и полупрозрачные жидкости. Они в основном однородные и устойчивые к фазовому разделению, в то время как эмульсии нефти в воде или воды в нефти не являются прозрачными, разнородны по строению глобул и обладают фазовой неустойчивостью.
Микробиологическое воздействие – это технологии, основанные на биологических процессах, в которых используются микробные объекты. В течение процесса закачанные в пласт микроорганизмы метаболизируют углеводороды нефти и выделяют полезные продукты жизнедеятельности:
Добыча нефти и горноресурсов. биотехнологии для нефте и горнодобывающей ...
... добычи нефти и логическим продолжением фонтанного способа. Когда энергии пласта становится недостаточно для выталкивания нефти, подъем начинают осуществлять с помощью подкачки в пласт сжатого газа. ... — использование геохимической деятельности микроорганизмов в горнодобывающей промышленности [8]. Цель: рассмотреть применения биотехнологии при добыче нефти и в горнодобывающей промышленности. Для ...
- спирты, растворители и слабые кислоты, которые приводят к уменьшению вязкости, понижению температуры текучести нефти, а также удаляют парафины и включения тяжелой нефти из пористых пород, увеличивая проницаемость последних;
- биополимеры, которые, растворяясь в воде, повышают ее плотность, облегчают извлечение нефти при использовании технологии заводнения;
- биологические поверхностно-активные вещества, которые делают поверхность нефти более скользкой, уменьшая трение о породы;
- газы, которые увеличивают давление внутри пласта и помогают подвигать нефть к стволу скважины.
Согласно обобщенным данным при применении современных методов увеличения нефтеотдачи, КИН составляет 30–70%, в то время как при первичных способах разработки (с использованием потенциала пластовой энергии) – в среднем не выше 20–25%, а при вторичных способах (заводнении и закачке газа для поддержания пластовой энергии) – 25–35%.
25-35%
15-30%
5-15% 7-15%
Тепловые Газовые Химические Гидродинамисеские
Рисунок 9 – Потенциальные возможности увеличения нефтеотдачи пластов
различными методами
3 Перспективы использования микробиологического метода
увеличения нефтеотдачи
Из всех представленных методов увеличения нефтеотдачи нет ни одного метода, улучшающего проницаемость пласта, кроме химических (кислотная обработка) и механических (ГРП), дающих результаты только в околоскважинном пространстве. А все остальные, включая и микробиологическое воздействие на пласт, касаются изменений свойств нефти (уменьшение вязкости) или улучшают отмывающие и вытесняющие способности закачиваемого агента.
Микробиологическое воздействие, с нашей точки зрения, является одним из наиболее перспективных, поскольку изменение основных фильтрационных характеристик всего пласта-коллектора (а не только призабойной зоны скважины) без непосредственного доступа туда человека возможно одним из следующих способов:
- закачке в нефтяную залежь каких-либо реагентов в флюидоносителе;
- применении нанотехнологии (робототехника);
- использовании бактерии.
Известно огромное количество вариантов химических композиций, закачиваемых в пласт, которые способствуют увеличению коэффициентов охвата и вытеснения. Они дают хорошие показатели, но не в низкопроницаемых залежах, осложненных глинистыми включениями.
Нанотехнологии в нефтегазовом секторе промышленности находятся в начальной стадии развития и нуждаются в наработке большого объема теоретических исследований.
О бактериях наука знает много. С бактериями человечество живет уже миллионы лет. Ученые научились выделять штаммы микроорганизмов с заданными свойствами, адаптировать их к определенным условиям, использовать в различных отраслях промышленности.
История развития микробиологических методов увеличения нефтеотдачи началась в 1955 году с эксперимента на одном из приволжских месторождений, который закончился неудачей. Двадцатью годами позже, когда в мире поднялся биотехнологический бум и добывающие компании обратились к новым методам повышения нефтеотдачи, к проблеме решили вернуться [13].
Выпускной квалификационной работы Оценка эффективности методов ...
... отработаны сейсмические профили МОГТ. 1.2 Литолого - стратиграфический разрез Геологический разрез Приобского месторождения сложен мощной толщей (более 3000м) терригенных отложений осадочного чехла мезокайнозойского возраста, ... улучшения их гидродинамической связи с пластом. Основное назначение методов воздействия на призабойную зону пласта или интенсификации добычи нефти и газа состоит в увеличении ...
Многолетние исследования позволили выяснить, какие типы бактерий находятся в пластах и каким способом можно регулировать их численность. Тогда интерес к пластовой микрофлоре был связан с проблемой сероводородной коррозии металлических труб и ухудшением качества нефти. Изучение процесса образования сероводорода при взаимодействии сульфатредуцирующих микроорганизмов и сульфатов, собственно, и привело к идее использовать «нефтяные» бактерии для производства веществ, способствующих вытеснению нефти из пластов.
Новая технология основывалась на механизме, аналогичном процессу образования сероводорода из сульфатов под воздействием микроорганизмов. Только на выходе требовалось получить не сероводород, а соединения, способствующие вытеснению нефти из пласта.
На первом этапе в скважину вместе с водой нагнетали кислород в виде водно-воздушной смеси и минеральные соли азота и фосфора. Они активировали пластовую микрофлору: увеличивались численность, видовое разнообразие и активность бактерий. Попадающие с водой и воздухом в пласт аэробные (живущие при наличии кислорода) бактерии окисляли углеводороды до промежуточных продуктов — низкомолекулярных органических кислот (уксусной, пропионовой, масляной и др.) и спиртов (метанола, этанола и др.).
Затем снова закачивали воду, но уже без кислорода, чтобы доставить образовавшиеся продукты к другим бактериям – анаэробным (живущим без кислорода).
Анаэробные бактерии преобразовывали продукты окисления нефти в метан и углекислоту.
Метан при этом снижал вязкость нефти, одновременно повышая локальное давление в пласте. Углекислота также снижала вязкость нефти, но, кроме того, еще и растворяла карбонатные породы, увеличивая, таким образом, проницаемость пласта и облегчая вытеснение нефти.
Эксперименты длились до 1988 года. Дальше они продолжались в виде опытно-промышленных испытаний. Затем новый метод был принят в эксплуатацию ОАО «Татнефть». Эксперименты показали, что повышение нефтедобычи на разных залежах составляло от 10 до 30 %. В ходе исследований было добыто более 700 тыс. тонн нефти.
Инновациями заинтересовались за рубежом. Китай проявил интерес к разработкам еще в начале 1990-х, когда начались проблемы с добычей на крупнейшем месторождении в Дацине. Однако первая попытка сотрудничества была неудачной.
Работы продолжились в 2001 году. Первичным и вторичным способами на Дагане извлекли 40% залежей, а третичным микробиологическим – еще 7%, то есть почти пятую часть от добытого. При этом на месторождении открыли все старые скважины, а также пробурили несколько новых, из которых сейчас качают нефть с помощью российской технологии.
Нефть, добытая с применением биотехнологии, сравнима по себестоимости с нефтью, добытой первичным и вторичным способами из активных запасов. Микробиологическая технология вписывается в схему вторичной добычи и требует минимальное дополнительное оборудование компрессор для нагнетания воздуха и эжектор для введения минеральных солей.
Экологически безопасные микробиологические методы увеличения нефтеотдачи применяются в основном на месторождениях, разрабатываемых с помощью заводнения. Присутствие водной фазы создает условия для развития богатой и разнообразной пластовой микрофлоры:
Микроорганизмы как индикаторы загрязнения окружающей среды
... Влияние пестицидов на микроорганизмы По целевому назначению пестициды подразделяются на следующие основные ... Пестициды губительно действуют на почвенную микрофлору: бактерии, актиномицеты, грибы, водоросли ... атмосферу в результате работы предприятий, затем растворяются ... на 4 группы: сильнодействующие препараты, высокотоксичные, среднетоксичные, малотоксичные. Наиболее выраженным токсическим действием ...
- микроорганизмы способны синтезировать (вырабатывать) различные вещества, снижающие вязкость и повышающие выход нефти;
- существуют бактерии, которые обитают и размножаются в нефтеносных пластах и способствуют извлечению так называемой недоступной нефти;
- микроорганизмы избирательно (селективно) повышают эффективность охвата нефтеносного пласта вытесняющими агентами, которые могут вырабатываться самими же бактериями;
- определённые виды микроорганизмов способны осуществлять своего рода биокрекинг, связанный с процессами переработки, и усвоения этими бактериями различных углеводородов.
Биотехнологические способы могут серьёзно усилить указанные полезные качества микроорганизмов и существенно повысить эффективность их целенаправленного применения в нефтегазовом производстве.
Преимущества микробиологического метода повышения нефтеотдачи:
- повышение производительности нефтяных месторождений;
- увеличение суммарной добычи нефти и срока эффективной эксплуатации скважин и месторождений;
- уменьшение содержания воды в пластовой жидкости;
- повышение вязкости пластовой воды за счет биомассы и растворимых биополимеров, продуктов жизнедеятельности микроорганизмов;
- уменьшение содержания сероводорода в нефтяных и газовых скважинах и месторождениях, снижается его отрицательное воздействие на оборудование;
- уменьшение времени простоя оборудования.
При несомненной значимости микробиологические способы имеют значительные недостатки, затрудняющие их широкое промышленное применение. Основными из них являются:
- существенные ограничения возможностей размножения микроорганизмов в самом коллекторе;
- необходимость удаления из добытой нефти бактерий в связи с возможностью проявления их токсичности;
- нежелательное влияние углеводородов на функции микроорганизмов;
- неспособность обычно применяемых штаммов и видов бактерий синтезировать в достаточном количестве ПАВы и другие активные компоненты, способствующие выходу нефти и пр.
Вместе с тем, согласно современным теоретическим и экспериментальным данным, биотехнологический подход позволяет устранить эти недостатки путём повышения активности и жизнеспособности используемых микроорганизмов, направленного проведения биохимических процессов с биосинтезом (образованием) необходимых соединений, а также применением других живых организмов и продуктов их жизнедеятельности.
Так, например, установлено, что с помощью биофизических подходов можно существенно повысить устойчивость, жизнеспособность и продуктивность полезных микроорганизмов и более сложных, многоклеточных биосистем [15, 18, 14]. На основе полученных данных разработаны и предложены способы активации и повышения продуктивности дрожжей и других полезных бактерий. Для этих целей использованы мембрано–активные излучения – МИ и ЛИ (микроволны и лазерное излучение), биологически активные соединения [15, 16, 17] и орто–обогащённая питьевая вода [14].
Несмотря на это, у нефтедобывающих компаний, особенно в России, снизился интерес к этим методам. Соответственно, возникла необходимость дальнейшего развития микробиологических способов нефтеотдачи и выхода на более перспективные и универсальные биотехнологические способы.
Способы транспортировки нефти
... тенденции изменений условий транзита нефтепродуктов. Сейчас можно выделить следующие способы транспортировки нефти и нефтепродуктов: трубопровод, танкеры, железнодорожный и автотранспорт. В России основные перевозки ... локальный характер - от нефтебазы до заправочной станции и обратно. У каждого вида транспортировки имеются свои плюсы и минусы. Наиболее быстрый воздушный способ очень дорог, ...
Обобщая опыт теоретических и практических исследований можно сказать, что микробиологические методы повышения нефтеотдачи разрабатываются только по двум направлениям:
1. Получение в наземных условиях продуктов микробиологического синтеза, увеличивающих подвижность нефти, и нагнетание их в нефтяной пласт.
2. Развитие микробиологических процессов непосредственно в условиях нефтяного пласта с целью получения метаболитов, способствующих вытеснению нефти из коллектора.
Суть этих методов заключается в улучшении нефтевытесняющих свойств закачиваемой воды с помощью микробных метаболитов: биоПАВ, полисахаридов, растворителей и др. соединений.
Эти методы применяются в России, Польше, Венгрии, Румынии, Китае, Германии и США
Мои исследования направлены на изучение воздействия микроорганизмов на глиносодержащие породы нефтяного коллектора.
Вопрос о существенной роли микроорганизмов в разрушении минералов класса силикатов в природной обстановке постоянно возникает перед минералогами, геохимиками и микробиологами при изучении гипергенных процессов в почво- и корообразовании (работы Вернадского, Виноградова, Аристовской, Глазовской, Лукашева, Полынова и др.).
Получен обширный экспериментальный материал по исследованию деструкции минералов накопительными культурами микроскопических грибов и водорослей, нитрофицирующих и силикатных бактерий.
Бактериальному разложению подвергались кварц, полевые шпаты, нефелин, слоистые силикаты (мусковит, биотит, глауконит, вермикулит и др.), роговая обманка, пироксены, эпидот, гранаты и другие силикаты. Во всех случаях при сравнении с абиогенным процессом отмечается высокая интенсивность биогенного выщелачивания силикатов и даже весьма трудно разлагаемого кварца.
Процесс бактериального разрушения силикатов большинством исследователей рассматривается как совершающийся под воздействием активных продуктов жизнедеятельности микроорганизмов-энзимов (ферментов), органических и неорганических кислот, а также формирующихся при этом кислых или щелочных растворов. Большое место отводится совместному воздействию на минерал биогенных и чисто химических факторов, совокупность которых существенно интенсифицирует деструкцию минерального субстрата. Существует также представление о непосредственном контакте микроорганизмов (в частности, силикатных бактерий) с частицами минералов, которые захватываются слизистой капсулой бактериальных клеток и энзиматически разрушаются [5].
На примере биогенной деструкции (окисления) сульфидов выявили, что характер этого процесса определяется химическим составом, наличием дефектов, типом химических связей и полупроводниковыми свойствами минералов. Подобные данные появились и для силикатов — это эксперименты по микробиологическому разложению каолинита с различной степенью упорядоченности [27].
В работе [26] все эксперименты проведены в одних и тех же условиях с использованием силикатных бактерий (Bacillus mucilaginosus), в свое время обоснованных и детально изученных [5].
Штамм силикатных бактерий выделен из руд Керченского месторождения и выращен известным способом на жидкой питательной среде А-54. Минералы, предварительно детально исследованные, использовались в виде тонких порошков (фр.< 0,1 мм) массой 1г и частично небольшими пластинками, погруженными в постоянно перемешиваемый культурный раствор с рН 7 0,2. Параллельно проводились холостые опыты (в абиогенной водной среде с рН 7).
Мерой выщелачивания минералов явились количественные определения кремнезема, который накапливался в растворе за неделю. Продолжительность экспериментов для различных серий образцов составила 4-15 недель. Длительные опыты проведены с целью оценки процесса выщелачивания во времени. Они ставили своей задачей исследование выщелоченной поверхности образца. Наблюдения выполнены под растровым электронным микроскопом.
Вид поверхности пластинок под растровым микроскопом после абиогенного и биогенного опытов показан на рисунке 10 [26].
В первом случае наблюдается мало измененная, почти исходная поверхность образца альбитизированного микроклина. На ней видны слегка корродированные границы между отдельными кристаллитами. Вид пластинок после деятельности бактерий сильно изменился — вся их поверхность покрыта ажурным агрегатом, состоящим из шаров диаметром около 0,002-0,005 мм, сочлененных друг с другом. При этом видна многоярусность (объемность) образованной «конструкции». Качественное исследование шаров с помощью рентгеноспектрального анализа обнаружило в их составе кремний, алюминий, калий, натрий и кальций, т.е. все элементы полевых шпатов.
Опыты с пластинками полевых шпатов примечательны тем, что удалось увидеть продукты бактериального разрушения алюмосиликатов — совместно скоагулированные гидрогели кремния и алюминия, видимо, аллофаноидной природы, сорбировавшие щелочи и щелочные земли. Эти опыты показали неполноту сведений об интенсивности бактериальной деструкции алюмосиликатов, получаемых с помощью учета результатов химического изучения формирующихся растворов. Большое количество деструктированного SiO2 (и Al2O3) оседает на поверхности частиц минерала. Очевидно, полную картину разрушения можно выявить только количественным фазовым анализом твердого остатка.
(а)
(б)
(в)
Рисунок 10 — Вид пластинки альбитизированного микроклина: а — после холостого опыта; б, в — после бактериального выщелачивания
В результате приведенного выше литературного обзора нами была выдвинута гипотеза: для изменения структуры, а как следствие, и фильтрационно-емкостных свойств низкопроницаемого глиносодержащего нефтеносного пласта можно применить штаммы бактерий, разрушающих алюмосиликаты.
4 Исследовательская часть
4.1 Биотехнологическое воздействие на глиносодержащие породы
нефтяного коллектора
Микробиологический метод увеличения нефтеотдачи пласта в основном акцентируется на воздействии бактерий на нефть. Наши же исследования были направлены на изучение воздействия микробиологического метода на глиносодержащие породы нефтяного коллектора. Сделано это было с целью выяснения того, как (те или иные) бактерии воздействуют на коллектор, в котором есть ценные флюиды.
Главной задачей в исследованиях является доказательство того, что в процессе жизнедеятельности бактерий происходит разрушение кристаллической решетки силикатов и снижение их концентрации. Слагающими химическими элементами являются алюминий, кальций, магний, кремний. Для этого в лабораторных условиях были проведены исследования глины и глинизированных образцов керна обработанных силикато – разрушающими бактериями. Для процесса жизнедеятельности бактерий следует создать специальную среду (среда Чапека) благоприятную для увеличения их численности. С составом солей входящим в среду Чапека, вы можете ознакомиться в таблице 1.
Таблица 1 – Компонентный состав среды Чапека Компонент Концентрация вещества на 1 литр, (г/л)
Нефть 20
NaNO3 2
K2HPO4 1
MgSO4*7H2O 0,5
KCl 0,5
FeSO4*7H2O 0,01 Дистиллированная вода 1
Далее в полученную среду была добавлена исследуемая глина и образцы керна. В ходе эксперимента было выявлено образование сероводорода, что свидетельствует об увеличении численности бактерий и благоприятном протекании процесса. По истечении 4 недель, эксперимент был завершен. Полученные образцы были подвергнуты термическому воздействию в муфельной печи при температуре 800 °С. Такая температура необходима для удаления органических веществ (200 – 400 °С) и полного обезвоживания глины (500 °С).
Полученный образец глины был подвергнут структурному анализу. Были взяты навески (глина по 0,203 и 0,207 г), а проба с бактериями (0,501 г) залита соляной кислотой по 10 см3 + азотная кислота 5 см3 + плавиковой кислоты 2,5 см3. На медленном огне упаривалась до влажных солей, после была добавлена 30 см3 3%-ной азотной кислоты, погрета на плите 15 минут, и после остывания, отфильтрована в мерную колбу на 200 см3. Затем полученную смесь довели до метки деионизированной водой. Одновременно была приготовлена холостая пробу, которая была отнята от результатов образца. Все пробы приготовлены в двух навесках, и после измерения были пересчитаны их среднее значения. Образцы проб замерены на атомно-эмиссионном спектрометре с индуктивносвязанной плазмой «ICAP-6500». В ходе анализа были получены результаты, представленные в таблице 2
Таблица 2 – Результаты структурного анализа № Элементы Глина, обраб. Глина б/бакт., средняя навеска = п/п бактер.навеска=0,501г 0,205 г, конечный объем 200 см3
конечный объем 200 см3
мг/л мг/г мг/л мг/г 1 Алюминий 117,42 46,87 84,24 82,19 2 Кальций 14,20 5,67 12,13 11,83 3 Кобальт 0,032 0,013 0,023 0,022 4 Хром 0,037 0,015 ниже п/о 5 Медь ниже п/о ниже п/о 6 Железо 54,02 21,56 38,01 37,08 7 Калий 3,68 1,47 2,08 2,029 Окончание таблицы 2 № Элементы Глина, обраб. Глина б/бакт., средняя навеска = п/п бактер.навеска=0,501г 0,205 г, конечный объем 200 см3
конечный объем 200 см3
мг/л мг/г мг/л мг/г 8 Литий 0,032 0,013 0,023 0,022 9 Магний 30,778 12,287 26,192 25,553 10 Марганец 0,926 0,370 0,916 0,894 11 Молибден 0,143 0,057 0,110 0,107 12 Натрий 10,578 4,223 10,592 10,334 13 Фосфор ниже п/о ниже п/о 14 Селен ниже п/о 0,039 0,038 15 Кремний 200,88 80,19 189,94 185,31 16 Олово 0,752 0,300 0,448 0,437 17 Стронций 0,233 0,093 0,216 0,210
Анализируя таблицу, мы видим разницу в содержании между исходными показателями алюминия, кремния, магния, кальция, и конечными показателями этих веществ. Исходя из этой таблицы, можно сделать вывод о том, что бактерии взаимодействуя с глиной, изменяют концентрацию химических элементов в глине.
Образцы керна, обработанные бактериями и предварительно прокаленные для обезвоживания глины и очистки их от бактерий, были измерены на показатель относительной проницаемости породы на газовом пермеаметре «PREL-200». Результаты измерений представлены в таблице 3
Таблица 3 – Результаты измерений относительной проницаемости
Средняя Средняя Средняя
проницаемость проницаемость проницаемость
пустого глинизированного обработанного № п/п h, см d, см m, г образца, мД керна, мД керна, мД
1 3,52 2,516 35,70 1081,66 571,28 700,874
2 3,49 2,515 35,53 808,66 436,64 615,502
3 3,49 2,510 34,80 1411,33 629,2 751,150
4 3,51 2,502 35,03 1159,33 793,33 847,424
5 3,32 2,517 33,33 1062,33 692,14 749,889
Измерения проводились с каждым образцом по 5-6 раз, для того чтобы снизит коэффициент погрешности. Исходя из измерений можно сделать вывод, что после взаимодействия глинизированных образцов, проницаемость изменилась в среднем на 150-200 мД, это существенное изменение при измерении проницаемости.
4.2 Биотехнологическое воздействие на нефть
После проведения исследований с глиной (монтмориллонит) и образцами глинизированного керна, мы перешли к исследованиям свойств исходной и обработанной бактериями нефти.
Обработанная нефть была измерена на параметр кинематической вязкости при температуре 60°С и температуру застывания. Результаты измерения представлены в таблице 4
Таблица 4 – Результаты измерений нефти на параметр кинематической вязкости и температуры застывания
Кинематическая вязкость,
Название Температура застывания, °С
мм2/сек
Обработанная
9,731317 -18
бактериями нефть
Исходная нефть 4,508855 +4
Ключевым параметром в измерениях была вязкость. Исходя из проведенных измерений вязкость обработанной нефти увеличилась примерно в 2 раза, следовательно, данный опыт можно считать не удачным, так как исходя из теории вязкость должна была снизиться.
5 Безопасность и экологичность исследовательской работы
5.1 Безопасность и экологичность
Целью данного раздела является рассмотрение нормативно-правовой документации, регламентирующей безопасное ведение работ на предприятиях нефтяной и газовой промышленности, направленных на минимизацию воздействия вредного эффекта на мировую экосистему с учетом особенностей природной и геологической среды.
В настоящее время из-за вмешательства человека изменяются свойства и состав литосферы, повышается запыленность атмосферы, её нижние слои насыщаются вредными для живых организмов веществами, а загрязнения вод делают эту среду несовместимой с жизнью морских организмов.
Одной из основных причин, отрицательно воздействующих на окружающую среду, является добыча углеводородов, которые представляют собой серьезную угрозу для жизни человека, флоры и фауны. Для России, одного из мировых лидеров по нефтедобыче, экологические проблемы стоят наиболее остро.
5.2 Анализ потенциальных опасных и вредных производственных
факторов при проведении работ
Проведение исследовательских работ выполняется в лаборатории кафедры РЭНГМ института нефти и газа СФУ.
Целью работ является: наблюдение за воздействием аэробных бактерий на
нефтяные отложения в отстойных резервуарах.
Используемое оборудование при проведении работ: нефтяной шлам и нефть с вертикальных стальных резервуаров Красноярского края, химические реагенты для среды Чапека, аэробные бактерии, компрессор, 2 стеклянных сосуда, металлический контейнер.
В ходе экспериментов с помощью аналитических весов выполняется взвешивание нужного количества химических реагентов для создания среды Чапека в объёме 0,5 л. Затем в стеклянном сосуде смешиваются химические вещества с дистиллированной водой, данная среда разделяется на 2 сосуда по 250 мл, в которые добавляется глина и глинизированный образец керна, аэробные бактерии, нефть.
Для создания благоприятных условий воздействия бактерий на отложения и дополнительной аэрации воздуха используются компрессор. Для исключения разлива жидкости в процессе аэрации и попадания прямых солнечных лучей сосуды помещаются в контейнер.
Рисунок 11 — Схема лабораторного помещения; 1- стол, 2- шкаф;
3- зона проведения эксперимента.
Вредными факторами в при проведении работ являются:
- физические: повышенная загазованность воздуха рабочей зоны, повышенный уровень шума на рабочем месте);
- химические: токсичное воздействие на органы дыхания;
- биологические: работа с патогенными микроорганизмами (бактерии, вирусы, риккетсии, спирохеты, грибы, простейшие и продукты их жизнедеятельности.
[9]
По основному виду экономической деятельности установлен V класс профессионального риска, характеризующий уровень производственного травматизма, профзаболеваемости и расходов по обеспечению по программе обязательного социального страхования. Страховые тарифы на обязательное страхование от несчастных случаев на производстве и профессиональных заболеваний составляют 0,6% к начисленной оплате труда. [7]
Возможными аварийными ситуациями при проведении опытов могут быть розливы образцов, в состав которых входят химические агенты и нефть. Это может произойти из-за неправильно подобранной степени аэрации и маленького объема сосуда для экспериментов.
5.3 Инженерные и организационные решения по обеспечению безопасности работ
Помещение лаборатории находится в учебном корпусе института нефти и газа Сибирского федерального университета в г. Красноярске.
Красноярск находится в зоне умеренно-континентального климата в южной части Красноярского края. Континентальность климата в черте города несколько смягчается под влиянием незамерзающей зимой реки Енисей и Красноярского водохранилища.
Благодаря континентальности климата часты значительные перепады суточных температур воздуха даже летом до 15-20 градусов между ночными и дневными температурами.
Таблица 5 – Общая характеристика климата г. Красноярска.
Тип климата Континентальный
Количество осадков, мм 465
Средняя скорость ветра, м/с 2,3
Средняя влажность воздуха, % 68
Средняя температура воздуха в Красноярске по данным многолетних наблюдений составляет −6.5 °C. Наиболее тёплый месяц — июль, его средняя температура +15.7 °C. Наиболее холодный месяц — январь с температурой −28.7 °C. Вследствие резкой континентальности климата абсолютный месячный минимум температуры в Красноярске в ноябре на 0.7 градусов ниже, чем в феврале (-42.3 и −41.6 градусов соответственно), а абсолютный максимум температуры в апреле на 0.1 градусов выше, чем в сентябре (+31.4 и +31.3 градусов соответственно).
Зима в Красноярске характеризуется достаточно морозной погодой, часты оттепели. Осадки выпадают, как правило, в виде снега. Зима в городе начинается в среднем в начале ноября с момента становления устойчивого снежного покрова и длится до последней декады марта.
Летняя погода устанавливается, в среднем, 9 июня, когда среднесуточная температура воздуха приближается к 15 °C. Лето характеризуется тёплой погодой и наибольшим количеством осадков.
Помещение лаборатории относится к категории 3а – помещения с массовым пребыванием людей, в которых люди находятся без уличной одежды. [12]
В таблице 6 представлены характеристики микроклимата в помещении лаборатории.
Таблица 6 — Оптимальные и допустимые нормы температуры, относительной влажности и скорости движения воздуха в зданиях. Температура воздуха, °С оптимальная 20-21
допустимая 19-23
Результирующая оптимальная 19-20
температура, °С допустимая 19-22 Относительная влажность, оптимальная 45-30
% допустимая 60 Скорость движения воздуха, оптимальная, не более 0,2
м/с допустимая, не более 0,3
Для поддержания оптимальных параметров среды установлена центральная система отопления и вентиляции, в лаборатории имеются 2 настенных радиатора и выход к центральной системе вентиляции здания.
5.4 Санитарные требования к лаборатории
Размеры лабораторного помещения 5,9 х 6,5 м, что равно 38,35 кв. м. при высоте помещения в 2,70 м и объемом рабочего пространства в 103,5 куб. м. Минимальная нормативная площадь для работы одного сотрудника не менее 4,5 кв. м. [24]
Рабочие и лабораторные столы и оборудование расположены с учетом безопасных проходов для сотрудников.
Столы изготовлены из панелей ДСП со специальным покрытием, устойчивым к механическому истиранию и воздействиям влаги, что позволяет в случае пролива какого-либо вещества быстро очистить место от попадания жидкости.
Стулья выполнены из износостойкого материала, обивка сидений сделана из водоотталкивающего материала. Вся мебель в лаборатории соответствует санитарным нормам [22].
Полы выложены мраморной плиткой, не обработанной лакокрасочными материалами, что способствует лучшему контакту с обувью сотрудников. Такая плитка хорошо сопротивляется истиранию, не требует окраски, обладает низкой электропроводностью, обладает стойкостью к химическим реактивам, теплоустойчива. [24]
В таблице 7 представлены характеристики санитарно-гигиенических условий труда в лаборатории. [24]
Таблица 7 – Характеристики санитарно-гигиенических условий труда
Показатели условий труда Производственные помещения Виды рабочего искуственного освещения: Люменисцентные лампы Источники света Освещенность, лк, норма/факт 100/100 Аварийная освещенность лаборатории на пути 5 эвакуации из помещения, лк Источник питания аварийного освещения Дизельная подстанция Исполнение светильников взрывозащищеные Мощность светильников, Вт 15 Количество светильников 16 Источники шума Два компрессора низкого давления
BOYU U-3600 Нормируемые параметры, дБ, норма/ факт 40/10 Источники вибраций BOYU U-3600 Нормируемые параметры, дБ, норма/факт 30/2 Микроклимат в помещении, °С, норма/факт 20-21/20
Кратность воздухообмена по Лассену составляет 4–8 куб. м на одного человека.
Исследовательские работы следует проводить в лабораторных халатах и
резиновых перчатках, так как используются нефтепродукты.
5.5 Инструкция по безопасности выполнения исследовательских работ
В данном лабораторном помещении выполняются эксперименты с легковоспламеняющимися жидкостями и с твердыми неорганическими реагентами.
Перед началом работ следует надеть лабораторный халат, строго запрещается находиться в помещении в верхней одежде; проверить исправность оборудования, рубильников и пр. При работе с химическими реактивами в лаборатории должно находиться не менее двух сотрудников.
Необходимо использовать только посуду, подходящую для проведения химических опытов, устойчивую к действию химических растворителей. Для предотвращения розливов проб следует пользоваться герметичным металлическим контейнером.
Для достоверной постановки эксперимента необходимо использовать точное оборудование.
Необходимо строго следить за тем, чтобы емкости с пробами не оказались рядом с нагретыми предметами и не освещались прямыми солнечными лучами, т.к. внутри герметично закрытой емкости создается давление, которое может вызвать разрушение стеклянной бутыли и привести к возникновению пожара.
Все сухие реактивы необходимо брать фарфоровыми ложками, шпателями.
Необходимо проявлять осторожность при смешивании твердых веществ (особенно органических), т.к. образующаяся пыль может быть опасной для организма. Запрещается смешивать сухие реактивы вблизи включенных электронагревательных приборов.
5.6 Обеспечение взрывопожарной и пожарной безопасности
Помещение лаборатории по пожароопасности относится к категории В3 – помещение, в котором располагаются горючие и трудногорючие жидкости, твердые горючие и трудногорючие вещества и материалы (в том числе пыль и волокна), вещества и материалы, способные при взаимодействии с водой, кислородом воздуха или друг с другом только гореть. [22]
Класс взрывоопасной или пожароопасной зоны П-1 в соответствии с ПУЭ. Возможными источниками пожароопасных ситуаций являются короткие замыкания в проводке компрессоров низкого давления. В таблице 8 представлена характеристика веществ, используемых при проведении эксперимента. [23]
Таблица 8 – Характеристика горючих веществ. Наименование Концентрация, мл Температура вспышки, Температура
°С горения, °С Сырая нефть 80 От -35 до 36 1100
На этаже здания, в котором располагается лаборатория, установлен пожарный рукав. В помещении находится огнетушитель и ящик с песком, а также план эвакуации сотрудников на случай возникновения пожара.
Все здание оборудовано системой сигнализации о пожаре и пожарной тревоги, включая помещение лаборатории.
Система в помещении представлена шестью датчиками, реагирующими на задымление. В случае задымления и возникновения пожара, срабатывает сирена, и место задымления обесточивается. 40
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В результате проведенных работ, можно сделать предварительный вывод о том, что такие значительные изменения в концентрации элементов проб связаны с изменением или разрушением молекулярной решетки монтмориллонита. Это дает основание предположить, что при разработке месторождения фильтрация жидкости по пласту, обработанному бактериями, приведет к возможному вымыванию из него перешедших в растворенное, коллоидное или другое измененное состояние некоторых элементов глины, к структурному изменению коллектора, и, как следствие, увеличению его фильтрационно-емкостных свойств. Естественно, пока в вопросе обработки пластов бактериями, разрушающими алюмосиликаты, больше вопросов, чем ответов, а исследования находятся на начальном этапе. Возможно, представленная технология будет востребована для очистки призабойной зоны от фильтрата после буровых работ. Для того чтобы дать ответы на поставленные вопросы, необходимо проводить дальнейшие исследования. Но уже на этом этапе можно утверждать, что результаты есть и имеют очень большие перспективы.
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
BP – British Petroleum ГРП – гидравлический разрыв пласта КИН – коэффициент извлечения нефти ЛИ – лазерное излучение МИ – микроволновое излучение МУН – метод увеличения нефтеотдачи ПАВ – поверхностно — активные вещества ПУЭ – правила устройства электроустановок РЭНГМ — кафедра разработки и эксплуатации нефтяных и газовых месторождений СФУ — Сибирский Федеральный Университет ШФЛУ — широкие фракции легких углеводородов
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ
[Электронный ресурс]//URL: https://inzhpro.ru/bakalavrskaya/teplovyie-metodyi-uvelicheniya-nefteotdachi/
1. Factors Influencing Recovery from Oil and Gas Fields M. Shepherd, Oil field production geology: AAPG Memoir 91, p. 37-46. (chapter 5), doi:10.1306/13161187M913372 2. slide 12 3. http://www.cmmarket.ru/markets/olworld.htm 4. TatCenter.ru. Микробиология и нефть. Деловой центр республики Татарстан [сайт]. – 26.01.2009. — Режим доступа: 5. Александров В.Г., Зак Г.А. Бактерии, разрушающие алюмосиликаты (Силикатные бактерии) // Микробиол. 1950. — Т. 19. — №2. — С. 97-108. 6. Багдасарян В.Э. Санкции +. Что еще в арсенале давления Запада на Россию? [электронный ресурс] / Багдасарян В.Э., Березина И.М, Конопелько А.В., Кравченко Л.И., Новиков Д.Б., Путинцев И.С., Сулакшин С.С., ХвыляОлинтер Н.А., Шишкина Н.И. // Центр научной политический мысли и идеологии [сайт] – Москва, 2015. – Режим доступа: http://rusrand.ru/docconf/sanktsii-chto-esche-v-arsenale-davlenija-zapada-na-rossiju
7. Безопасность жизнедеятельности: учеб-м пособие 8. Гайдамака А. Трудноизвлекаемая нефть Баженовской свиты: по материалам форума «Открытые инновации 2014» / Гайдамака А., Патракова К.//интернет-портал сообщества ТЭК. Проект группы компаний «ЭнергоТерритория» [сайт]. – 14.01.2015. — Режим доступа: http://www.energyland.info/analitic-show-131257
9. ГОСТ 12.0.03 – 74 10. ГОСТ 12.1.004 – 91 11. ГОСТ 12.4.009 – 83 12. ГОСТ 30494 – 96 13. Ибатуллин Р. Р. Применение современных микробиологических технологий увеличения нефтеотдачи на объектах НГДУ «Лениногорскнефть» / Р. Р. Ибатуллин, Р. С. Хисамов, Г. Ф. Кандаурова, С. С. Беляев, И. А. Борзенков, Т. Н. Назина // Нефтяное хозяйство. – 2005. – № 7. – С. 42-45. 14. Исмаилов Э.Ш. Возможности использования penta воды в биотехнологии. Сб. «Молекулярная структура воды и её роль в механизмах биоэлектромагнитных явлений», М., 2011, с. 14 – 15. 15. Исмаилов Э.Ш., Захаров С.Д., Исмаилова Г.Э. Действие физических полей. Неионизирующие излучения. М., Экономика, 2007, 184 с. 16. Исмаилов Э.Ш., Захаров С.Д., Стародуб А.Н. Использование микроволновых мембрано – активных излучений в биотехнологии. Тр. V Росс. – Японск. семинара, том 1, Саратов, 2007, с. 500 – 509. 17. Исмаилов Э.Ш., Шахмарданова Э.И. и др. Разработка способов выращивания активных штаммов дрожжей. Вестник ДГТУ, № 10, 2008, с.114 – 18. Исмаилов Э.Ш., Шахмарданова Э.И., Рабаданов Г.А., Сулейманова З.Г. Действие лазерного излучения на биотехнологические свойства дрожжей. Вестник ДНЦ РАН, № 28, 2007, с. 44 – 46. 19. Крянев, Д.Ю. Научное обеспечение новых технологий разработки нефтяных месторождений с трудноизвлекаемыми запасами [Электронный ресурс] / Д. Ю. Крянев, С.А. Жданов // Специализированный журнал Бурение & Нефть — 2012 — №8. — Режим доступа: http://burneft.ru/archive/issues/2012-08/7 20. ОНТП 10-99 21. С. В. Галкин, Г. В. Плюснин НЕФТЕГАЗОПРОМЫСЛОВАЯ ГЕОЛОГИЯ // Пермский государственный технический университет, 2010; глава 7.1 «Коэффициент извлечения нефти» 22. СанПиН 2.4.2.576-96 23. СП 12.13130.2009 24. СП 2.2.1.1312–03 25. Яхонтова Л. К., Зверева В. П. Основы минералогии гипергенеза: Учеб. пособие. Владивосток: Дальнаука, 2000. 331 с. ISBN 5-7442-1235-3 26. Яхонтова Л. К., Нестерович Л. Г., Любарская Г. А., Андреев П. И., Пыжов В. Х., Блинова Г. К. Разрушение силикатов с помощью бактерий // Минерал. журн. 1983. Т. 5, N 2. С. 28-38.