От качества дорожного битума зависит плотность и стойкость к внешнему воздействию дорожное полотно. Существующие битумы в большинстве случаев имеют низкие адгезионные свойства, из-за этого склеиваются только основная порода и минеральные частицы. Вследствии этого практически на всей территории Российской Федерации асфальт склонен к хрупкости.
Российская Федерация является странной, в которой не редко наблюдается скачек температуры (днем положительная, вечером минусовая).
И когда в небольшие трещины дорожного полотна попадает вода, то она буквально разрывает его, поэтому на асфальте образуются трещины.
Улучшение свойств и правильный выбор их с учетом территориальных и эксплуатационных условий, приведет к долговечности дорожного полотна. Однако, углубление переработки нефти в целях увеличения объемов выхода топливных и масляных компонентов приводит ухудшению качества битумов. Отечественные дорожные битумы различных марок не отвечают требованиям дорожного строительства по показателям низкотемпературной стойкости, теплоустойчивости, эластичности.
Поиск эффективных технологий и экологически приемлемых методов получения дорожных битумов – основная задача разработчиков. Не менее важными задачами являются решение проблем очистки и утилизации или поиска квалифицированного использования возможных отходов процесса.
Актуальность темы: отсутствие единой реализованной системы вовлечения в процесс получения дорожных битумов качественных и дешевых модификаторов.
Проблема исследования: внедрение в строительство дорожного полотна битумов, которые, за счет климатических условий и нагружаемости большим количеством автотранспорта, быстро теряют свои свойства.
Цель работы: улучшение свойств дорожного битума за счет модифицирования его вторичными продуктами полиэтилентерефталата.
Объект исследования: отходы полиэтилентерефталата, перерабатываемые на предприятии ООО «ЭкоРесурсПоволжье».
Предмет исследования: технологический процесс получения битума посредством вовлечения в него вторичного сырья полиэтилентерефталата.
Задачи работы:
1. Провести теоретический анализ получения дорожных битумов.
2. Проведение экспериментальных исследований для улучшения свойств дорожного битума.
3. Выбор и совершенствование технологии получения дорожного битума.
1 Теоретический анализ в области использования
полиэтилентерефталата в модификатор для получения битума
Организация дорожно-строительных работ (2)
... её состав и обязанности. Способы организации дорожно-строительных работ. Буровзрывные работы. Понятие и виды битумных эмульсий. Материально-техническое снабжение дорожного строительства. Охрана труда при строительстве асфальтобетонных ... Такое расположение выгодно при получении по железной дороге всех или значительной части материалов: щебня, гравия, песка, цемента, битума и т. д. Притрассовые заводы ...
1.1 Литературный обзор в области получения дорожного битума
Проблема внедрение в строительство дорожного полотна битумов, которые, за счет климатических условий и нагружаемости большим количеством автотранспорта, быстро теряют свои свойства, является предметом ряда научных работ, в которых авторы обозначают свою точку зрения на возможность модифицирования битума полимерными модификаторами.
Так, в патенте № 24112223 «Полимерно-битумный вяжущий материал и способ его получения» Кремнецкая Е. В., Горячев М. В., Игошин Ю. Г., Короницын А. Ю. предлагают способ получения модифицированного битума, который содержит битум и полимерный компонент. При этом в качестве битума используются битумы кровельный и строительный, а в качестве полимера используется стирол-бутадиен-стирольный полимер[1].
Недостатком данной технологии является внедрение дорогостоющего и сложного оборудования.
Так же, в патенте № 2138459 «Полимерно-битумная композиция» авторы Воротников Б. Ю., Корниецкий А. Е., Корниецкий Ю. А., Почечура В. Н. презентуют полимерно-битумную композицию, которая включает в себя отходы термопластичных полимеров, отработанное минеральное масло и битум[2].
Недостатком данной композиции является качество и природа используемых отходов полимеров, что не обеспечивает постоянство эксплуатационых свойств предлагаемой композиции.
Поэтому в данной работе будут рассмотрены существующие способы получения битума, которые пользуются спросом на промышленном уровне.
В настоящее время битумы получают тремя способами. К ним относятся: остаточные, окисленные и компаундированные битумы[3].
Остаточные битумы получают путем глубоковакуумной отгонки в вакуумных установках смазочных и топливных продуктов высокосмолистой нефти. Остаточные битумы являются твердыми веществами с небольшой вязкостью.
Окисленные битумы получают путем продувки кислородом воздуха гудроны и иные нефтяные остатки. За счет продувки кислородом гудрон и нефтяные остатки окисляются, тем самым, у них увеличивается вязкость. Окисленный битум, по сравнению с остаточным битумом, более эластичен и теплостоек[3].
Компаундированные битумы получают путем смешивания остатков получаемых при переработке сырой нефти. В исвестных технологиях компаундирования битумов часто используются добавки, например, дегти, нефтяные фракции (лягкие), каменноугольные масла.
В таблице 1 в приведены технические свойства битумов полученных по разным технологиям[3].
Таблица 1 – Технические свойства битумов полученных по разным технологиям Битум Температура, °С Проникновение иглы Растяжимость
0,1 мм, при при 25°С, см
размяг- хруп 25°С 0°С
чение кость Битум окисл. 43 -17 119 34 80 Битум остат. 44 -9 118 24 >100
Битум комп. 43 -12 110 28 >100
Таким образом, наиболее эффективное получение предоставили технологии получения битума компаудированным способом. Однако данные процессы имеют более сложную технологическую схему, из чего следуют более высокие затраты на обслуживание, ремонт и замену аппаратуры, а так же более высокое энергопотребление установки. Поэтому в данной работе мы будем рассматривать технологию получения битума при помощи окисление кислородом воздуха гудрона и различных нефтяных остатков.
Битумы, дегти и материалы на их основе
... постепенное изменение свойств компонентов битума, что отражено ниже в табл. 10. Таблица 10. Изменение свойств компонентов битума (по В.А. Успенскому) Фракция Консистенция (вязкость) Цвет Плотность, ... вяжущие применяют для получения клеев, мастик, лакокрасочных материалов, полимерных и полимерцементных растворов и бетонов. Полимерные вяжущие применяют для получения тонких облицовочных изделий ...
1.1.1 Физико – химические свойства битума
Полный химический состав очень сложен, но все элементарные соединения делятся на четыре группы:
1. Твёрдые компоненты – высокомолекулярные углеводороды (асфальтены, карбоиды, карбены), придающие тугоплавкость и твёрдость. Их содержание колеблется в пределах 10–40%.
2. Смолы – серосодержащие аморфные соединения, благодаря которым битум обладает хорошей адгезией к различным поверхностям. Содержание – от 20 до 40%.
3. Кислоты играют роль поверхностно-активных веществ, которые защищают материал от воздействия ультрафиолета, создавая на поверхности плёнку. Их содержание в составе не достигает 3 %[4].
4. Нефтяные масла состоят из различных углеводородных соединений и придают вязкость и термопластичность (30 – 60 %).
Это вещество обладает термопластичностью за счёт высокого содержания нефтяных масел. Серосодержащие и кислородосодержащие смолы обеспечивают этому веществу отличные свойства адгезии. Нефтяной битум разделяется на два вида – природного и искусственного происхождения. Битум имеет плотную не пористую структуру, благодаря чему он хорошо выдерживает низкие температуры и имеет высокое сопротивление к воде. При нагревании битум становиться более вязким и разжижается, при понижении температуры он вновь возвращается в твёрдое состояние. Размягчённый битум можно легко смешать с различными строительными материалами. В процессе застывания, он прочно склеивает их, тем самым обеспечивая надежное соединение.
Свойства битумов, которые характеризуют их качество[4]:
- вязкость;
- пластичность;
- температура размягчения;
- температура хрупкости;
- температура вспышки;
- высокая адгезия.
Вязкость – представляет собой сопротивление внутренних слоев битума перемещению относительно друг друга. Вязкость это одна из основных характеристик структурно-механических свойств битумов, которая зависит от температуры и группового состава. Для многих битумов вязкость непостоянна и уменьшается с увеличением напряжения сдвига или градиента скорости деформации. При повышении температуры вязкость снижается, при ее понижении вязкость быстро возрастает, а при отрицательных температурах битум становится хрупким[4].
Для характеристики вязкости, точнее, величины обратной вязкости, т.е. текучести битумов, принимается условный показатель глубина проникания иглы в битум (пенетрация)[4].
Глубину проникания иглы в битум определяют на приборе — пенетрометре. Пенетрация твердых или вязких битумов выражается в единицах (градусах), равных 0,1 мм проникания иглы в битум. Чем больше вязкость, тем меньше проникание иглы в битум.
Пластичность является следующим важным свойством битумов. Она повышается с увеличением содержания масел, длительности действия нагрузки и повышения температуры. Пластические свойства твердых и вязких битумов условно характеризуются способностью вытягиваться в тонкие нити под действием внешних постоянных сил (дуктивность)[5].
Дуктилометр – это прибор, который определяет растяжимость. Так, например, с повышением содержания смол и асфальтенов пластичность при постоянной температуре битумов возрастает.
Существенной характеристикой свойств битума является также и температура размягчения[5].
Органические вяжущие вещества (Битум)
... масел и смол также повышает пластичность битума. Парафин, содержащийся в нефтяных битумах, ухудшает их свойства, повышает хрупкость при пониженных температурах. Поэтому стремятся к тому, чтобы ... защиты железобетонных конструкций, стальных труб и др. Физико-механические свойства. Марку битума определяют твердостью, температурой размягчения и растяжимостью. Твердость находят по глубине проникания в ...
Температура размягчения вязких и твердых битумов колеблется в пределах от 20 до 95 °С.
Для характеристики тепловых свойств битумов кроме температуры размягчения определяют температуру хрупкости.
Температуру хрупкости битума определяют на специальном приборе Фрааса. Для этой цели испытуемый битум наносят тонким слоем па латунную пластинку, которая вместе с битумом может охлаждаться и изгибаться с помощью приспособления, имеющегося на приборе[5].
Температура вспышки — температура, при которой пары образующиеся при нагревании битума в открытом тигле, воспламеняются от поднесенного пламени[3].
Температуру вспышки определяют на стандартном приборе и отмечают по показанию термометра в момент вспышки паров битума. Температура вспышки твердых и вязких битумов обычно выше 200 °С и характеризует степень огнеопасности битума при его разогреве.
Высокая агдезия – это еще одна особенность битумов, это прилипание различных органических и минеральных материалов к поверхности. Отличное прилипание битума происходит только когда пленка битума на поверхности щебня или гравия полностью сохранилась в дисстилированой воде после кипячения. Когда пленка битума после кипячения смещается с минеральных зерен и вскрывается на поверхность воды оценивается в один балл, что является очень плохим прилипанием.
В таблице 2 представлены все вышеперечисленные свойства нефтяного битума[5].
Таблица 2 – Свойства нефтяных битумов
Свойства нефтяных битумов Показатель Жидкие Полутвердые Твердые Т размягчения, °С — 25 — 50 60 — 90 Пенетрация( при 25°С), мм — 4 — 20 0-5 Продолжение таблицы 2
Свойства нефтяных битумов Растяжимость ( при 25°С), см 60 40 — 60 1-5 Т вспышки, °С 65-120 180 — 200 >230
1.1.2 Применение битума
Битум — широко известный и распространенный инженерностроительный материал, который используют в различных сферах[5]:
- для устройства гидроизоляции в строительстве дорог, зданий и сооружений, а так же прокладке трубопроводов;
- в производстве асфальтобетона;
- при изготовлении кровельных материалов;
- в лакокрасочной и кабельной промышленности;
- для заливочных аккумуляторных мастик и др[3].
В таблице 3 приведен объем производства битумов по видам[5].
Таблица 3 – Объем производства битума по видам за 2018 год Наименование Объем, тыс.т.год Битумы нефтяные дорожные 5024,4 Битумы нефтяные строительные, кровельные, изоляционные и 719,9 аналогичные Битумы нефтяные строительные, кровельные, изоляционные и 719,9 аналогичные Всего: 5746,7
1.1.3 Принципиальная технологическая схема получения окислительного битума с описанием
Гудрон c температурой 153°С, показание на термометре насосом 1 подается в среднюю часть колонны окисления 2. С гудроном одновременно в колонну окисления 2 подается воздух, изначально подогретый в теплообменнике до температуры примерно 60 °С. Температура в колонне 250 °С и давление 0,5 МПа, показание на термометре и манометре, нагреваемый воздух через жидкий гудрон поступает в распределительное устройство и там же бортирутся. Каплеотбойник для предотвращения уноса капель гудрона, установлен в верхней части окислительной. При аварийной ситуации в колонне окисления 2 для регулировки давления установлен клапан, который срабатывает при давлении 0,6 МПа. Газообразные продукты поступают на факел после срабатывания клапана. С низа колонны окислительный битум подается в емкость (которая обогревается топочными газами, которые в свою очередь забираются из печи досжига) для его хранения. После обогрева попадает в емкости для хранения битума, газ подают в адсорбер. В процессе окисления из верхней части окислительной колонны удаляются продукты неполного сгорания (углеводородные газы, абгаз, остатки кислорода, углеводородные газы, углекислый газ, остатки кислорода), охлаждаются в холодильнике — конденсаторе и поступают в сепаратор. В сепараторе конденсат (черный соляр) отделяется от газов. С низа подается в емкость сепаратора насосом черный соляр. Часть черного соляра из емкости идет на печь дожига. Газы из верхней части сепаратора дожигаются в печи дожига.
Процесс получения полиэфирного волокна
... гликолей. Основными исходными продуктами для получения полиэтилентерефталата в производстве полиэфирного волокна являются терефталевая кислота или ее диметиловый эфир, а также этиленгликоль или окись этилена. Для получения модифицированного волокна кроме основных сырьевых материалов ...
На рисунке 1 представлена схема получения окислительного битума[5].
Рисунок 1 – Принципиальная схема получения окислительного битума
1.2 Характеристика отходов полиэтилентерефталата
Полиэтилентерефталат – это термопластик, один из наиболее распрастраненых представителей класса полиэфиров. Является продуктом поликонденсации этиленгликоля с терефталевой кислотой (также с ее диметиловым эфиром)[6].
Структурная формула полиэтилентерефталата представлена на рисунке 1.
Рисунок 2 – Структурная формула полиэтилентерефталата
1.2.1 Получение полиэтилентерефталата
ПЭТФ можно получить тремя известными способами:
1) Переэтрификацией диметилтерефталата и этиленгликоля;
2) Поликонденсацией этиленгликоля с терефталевой кислотой;
3) Реакцией дихлорангидрида терефталевой кислоты и этиленгликоля.
На промышленном уровне наиболее применяемым способом является первый из трех вышеперечисленных способов. ПЭТФ имеет две стадии по переодической или неприрывной схеме. Переэтерефикация (первая из двух стадий получения ПЭТФ) заключается в замещении метильных групп ДМТ этиленгликоливыми. ПЭТФ получают при остаточном давлении 133 – 665 Па и температуре 270 – 290 °С[6].
Технологический процесс производства ПЭТФ переэтерификациейдиметилтерефталата и этиленгликоля состоит из следующих стадий (рисунок 3)[7].
Подготовка сырья
Переэтрефикация
Поликонденсация дигликильтерефталата
Охлождение
Измельчение полимера
Рисунок 3 – Стадии технологического процесса производства ПЭТФ
Блок-схема получения ПЭТФ переэтерификацией диметилтерефталата и этиленгликоля представлен на рисунке 4[7].
Реактор 1, нагревают до 140°С, затем загружают диметилтерефталат и этиленгликоль с температурой до 125 °С в котором находиться раствор ацетата цинка, все эти компоненты берутся в определенных количествах (масс, ч.): диметилтерефталат 80, этиленгликоль 100, ацетат цинка 0,01.
Процесс переэтерификации проводят в токе углекислого газа или азота при 200 – 230 °С в течении 4 – 6 часов. Также реактор 1 имеет насадочную колонну 2, ее роль заключается в разделении паров этиленгликоля и метилового спирта[7].
Из холодильника 3 метиловый спирт собирается в приемнике 4, а диметилтерефталат (возгоняющийся) смывается в колонне этиленгликолем с насадкой и далее возвращается в реактор. После процесса отгонки метилового спирта температуру повышают примерно до 270 °С (± 10 °С) и далее отгоняют избыточный этиленгликоль.
Утилизация и переработка отходов потребления в России и за рубежом
... отходов, установление цен на эти ресурсы и продукты их переработки, материальное стимулирование их рационального применения, комплексный учет и анализ результатов работы ... рамках имеющихся технологий или после бытового использования продукции. Отходы различаются: по происхождению: отходы производства (промышленные отходы) отходы потребления (коммунально-бытовые) по агрегатному состоянию: твердые ...
Дигликольтерефталат (расплавленный) сливают через сетчатый фильтр 5, который сделан из металла в реактор 6. В течении 0,5 – 1 часа после его загрузки создается вакуум, остаточное давление которого 267 Па. Процесс поликонденсации проводят при 280 °С от 3 до 5 часов до получения расплава с нужной вязкостью. Далее выделившийся этиленгликоль отгоняют, следом конденсируют в холодильнике и собирают в приемнике. ПЭТФ (расплавленный) выдавливают сжатым воздухом через щелевое отверстие из реактора в виде пленки на барабан, и помещают в ванну с водой. На станке 10 охлажденная пленка рубится и в виде крошки поступает на сушку и упаковку.
Молекулы ПЭТФ с регулярным расположением функциональных групп являются линейными, что предопределяется высокой молекулярной симметрией терефталевой кислоты и этиленгликоля. На каждое элементарное звено конфигурация цепей почти плоская и имеет два центра симметрии. Поворот гликольного остатка (вокруг связи -СН2-СН2-) обуславливается существованием гош- и транс- изомеров [7], которые отличаются взаимным расположением атомов водорода. Звенья с транс-конфигурацией входят в кристаллическую фазу, а гош- и транс- изомеры входят в аморфную. Одним из главных условий кристаллизации ПЭТФ служит переход всех звеньев в транс-конфигурацию.
На сегоднешний день наиболее перспективным способ синтеза ПЭТФ из этиленгликоля и терефталевой кислоты по непрерывной схеме, который является одностадийным. Причины тому следующие: метанол из процесса исключается, так же удельный расход этиленгликоля и терефталевой кислоты значительно уменьшается. Однако такой процесс имеет более сложную технологическую схему, из чего следует более высокие затраты на обслуживание ремонт и замену аппаратуры.
1,6 — реакторы; 2 — насадочная колонна; 3,7 —холодильники; 4,8 —
приемники; 5 — фильтр; 9 — охлаждаемый барабан; 10 — дробилка
Рисунок 4 – Блок-схема получения полиэтилентерефталата
Структурная формула получения полиэтилентерефталата процессом синтеза ПЭТФ из этиленгликоля и терефталовой кислоты представлена на рисунке 5[7].
Рисунок 5 – Структурная формула получения полиэтилентерефталата
Объем производства бутылочного ПЭТФ в Российской Федерации за последние три года представлен в таблице 4.
Таблица 4 – Объем производства бутылочного ПЭТФ в Российской Федерации за последние три года[7].
Год Объем,
т/год
2016 536
2017 578
2018 600
1.2.2 Физико-химические свойства полиэтилентерефталата
ПЭТФ делиться на два вида: аморфный и кристаллический. Аморфный ПЭТФ – это твердый прозрачный материал, который имеет серовато-желтый оттенок. Кристаллический ПЭТФ – это твердый непрозрачный материал, который не имеет оттенка (бесцветный).
ПЭТФ отличается низким коэффициентом трение (это относится в том числе и к маркам, содержащих в своем составе стекловолокно).
Также ПЭТФ характеризуется высокой термостойкостью расплава (2900 °С).
деструкция ПЭТФ на воздухе начинается при температуре на 500 °С ниже, в сравнении с инерной средой. ПЭТФ является прочным, жестким и легким материалом[8].
ПЭТФ устойчив при многократной деформации, то есть, при изгибах и растяжениях, также является механически прочным и ударостойким материалом. Также ПЭТФ способен сохранять свои высокие ударостойкие и прочностные характеристики в рабочем диапазоне температуры от – 40 до + 60°С[6].
Биотехнология и переработка отходов производства
... среды. Результатом деятельности промышленных предприятий является образование отходов. Виды отходов самые разнообразные, и, соответственно, методы их обработки и переработки многочисленны. Органические отходы в соответствии ... стоков с самыми разнообразными загрязнениями – от хозяйственно-бытовых до промышленных. Биологическая очистка газовых выбросов. Многие выбросы в атмосферу содержат вредные или ...
Кроме того, ПЭТФ – диэлектрик, его электрические свойства даже в присутствии влаги при температурах до 180 °С изменяются незначительно[7].
ПЭТФ не растворяется в воде и во многий органический растворителях, растворяется лишь в хлороформе, пиридинине, метилэтилкетоне, этилацетате и др. Также неустойчив к кетонам, к сильным кислотам и щелочам.
Основные характеристики полиэтилентерефталата представлены в таблице 5[8].
Таблица 5 – Основные характеристики полиэтилентерефталата
1 2 Плотность аморфного
1,33 г / см3 полиэтилентерефталата Плотность кристаллического
1,45 г / см3 полиэтилентерефталата Коэффициент теплового
1,38-1,40 г / см3 расширения (расплав) Теплопроводность 0,14 Вт / (м
- К) Сжимаемость (расплав) 99
- 106 Мпа Диэлектрическая постоянная при
3,25 23 °С и 1 кГц Продолжение таблицы 5
1 2 Тангенс угла диэлектрических
0,013 — 0,015 потерь при 1 Мгц Температура стеклования аморфного
67 °С ПЭТФ Температура стеклования кристаллического 81°С полиэтилентерефталата Температура плавления 250 – 265 °С Температура разложения 350 °С Показатель преломления (линия Na)
1,576 аморфного полиэтилентерефталата Показатель преломления (линия Na) кристаллического 1,640 полиэтилентерефталата Температура стеклования кристаллического 81°С полиэтилентерефталата Температура плавления 250 – 265 °С Температура разложения 350 °С Показатель преломления (линия Na)
1,576 аморфного полиэтилентерефталата Показатель преломления (линия Na) кристаллического 1,640 полиэтилентерефталата Предел прочности при растяжении 172 МПа Модуль упругости при растяжении 1,41·104 МПа Влагопоглощение 0,3 % Продолжение таблицы 5
1 2 Допустимая остаточная влага 0,02 % Морозостойкость до –60 °С
1.2.3 Существующие способы переработки полиэтилентерефталата
ПЭТФ считается одним из простых перерабатываемых материалов. Переработка ПЭТФ считается одной из самых успешных и распространенных направлений в переработке полимеров.
Переработку ПЭТФ, а точнее ее методы, разделяют на четыре группы, а именно: первичную, вторичную, третичную и четвертичную.
Первичная переработка или повторная экструзия является самой старой из всех способов переработки ПЭТФ. Повторная экструзия непопулярна среди предприятий по переработки пластика, так как требует чистый материал, что в свою очередь высокозатратно и не целесообразно.
Вторичная переработка или механическая переработка, появилась еще в 1970-х годах. Она представляет собой удаление загрязнений от полимера и при помощи механических средств переработку ПЭТФ в гранулы.
Механическая переработка включает в себя следующие этапы[8]:
- сортировка и разделение отходов;
- удаление загрязнений;
- уменьшение размера путем сминания и перемалывания;
- экскрузия под действием тепла;
- риформинг.
Сложность переработки отходов ПЭТФ механической переработкой заключается в следующем, отходы разнообразны и их нужно разделять, также большое количество отходов сильно загрязнены.
Переработка твёрдых бытовых отходов для выработки тепловой и ...
... на повторную переработку, а неиспользуемые остатки, составляют не более 15% от общей массы (Европейская практика). Вывоз ТБО производится на специально оборудованную площадку – полигон твердых бытовых отходов, мусороперерабатывающий либо ...
Третичная переработка или химическая переработка, представляет собой преобразование полимерной цепи ПЭТФ. ПЭТФ может быть расщиплен на такие реагенты, как вода, спирты, кислоты, амины и гликоли[8].
Существуют три метода химической переработки ПЭТФ, в зависимости от добавления молекул, несущие гидроксил: гликоль для гликолиза, метанол для метанолиза и соответственно вода для гидролиза. Другие методы – аминолиз и аммолиз.
Четвертичная переработка или сжигание, является экологически неприемлимым из-за потенциального риска для здоровья человека, поскольку при сжигании отходов в окружающую среду и воздух попадают токсичные вещества.
Из всего вышеперечисленного можем сделать вывод, что самым распространенным и применяемым способом переработки ПЭТФ является механический способ. Так как он наиболее выгоден с экономической точки зрения, и является наиболее экологически безопасным.
В таблице 6 представлены способы переработки ПЭТФ[8].
Таблица 6 – Способы переработки отходов ПЭТ
Способ Степень загрязнения Доля способа*, Области применения
переработки отходов % переработанных отходов
Производство ПЭТ-тары,
Низкая и частично
Механический 70 – 75 волокон, нитей, нетканых
средняя
материалов, пленок
Получение исходного
сырья для повторного
Химический Средняя 5 синтеза ПЭТ и других
полиэфиров для
производства клеев
Сжигание для получения
тепловой энергии или
Термический Сильная 20 – 25 пиролиз для получения
жидких и газообразных
топлив
1.3 Характеристика исследуемого производственного объекта
Основной деятельностью ООО «ЭкоРесурсПоволжье» является сбор, транспортирование, обработка и утилизация твёрдых коммунальных отходов, принимаемых от жилого фонда и коммерческих организаций. Деятельность осуществляется на основании лицензии серия 63 № ОТ-0239, выданной Управлением Федеральной службы по надзору в сфере природопользования по Самарской области.
В таблице 7 представлены общие сведения о предприятии ООО «ЭкоРесурсПоволжье». Таблица 7 – Общие сведения о предприятии
1 2 Полное наименование юридического
ООО «ЭкоРесурсПоволжье» лица
Общество с ограниченной Организационно-правовая форма
ответственностью
445007, РФ, Самарская обл., г. Адрес предприятия юридический Тольятти, ул. Новозаводская, дом
2А, строение 301
445007, РФ, Самарская обл., г. Адрес предприятия почтовый Тольятти, ул. Новозаводская, дом
2А, строение 301 а/я 4848 Сведения о территориально обособленных подразделениях нет (филиалах)
1156313020335 ОГРН
от 9 июня 2015 г. ОКПО 43871107 ИНН 6324061822 Продолжение таблицы 7
1 2 ИНН 6324061822 КПП 632401001 Телефон (8482) 50-20-33 Электронная почта EcoResursP2017@yandex.ru Руководитель предприятия Директор (должность, Ф.И.О.) Трёшников Сергей Евгеньевич ИНН 6324061822
В таблице 8 представлены оказываемые услуги предприятия ООО «ЭкоРесурсПоволжье». Таблица 8 – Оказываемые услуги предприятия № Услуги 1 Обработка твердых коммунальных отходов. 2 Сбор и транспортировка отходов. 3 Предоставление в аренду специализированной техники. 4 Утилизация ПЭТ-тары с получением ПЭТ-флексы, которая
используется для производства полиэфирного волокна и другой
Переработка вторичного сырья: инструментальных сталей, осколков ...
... -metallicheskoy-strujki/ 3.1. Основные проблемы переработки вторичного редко металлического сырья В настоящее время подсчеты показали, что ... металлов для получения в конечном счете качественных сплавов. Перед металлургической переработкой вторичное сырье нужно рассортировать, спакетировать ... А - лом и кусковые отходы; Б - стружка, проволока; В - порошкообразные и пастообразные; Г - ...
продукции. 5 Утилизация полиэтиленовой плёнки с получением вторичного ПЭТ гранулята. 6 Утилизация отработанных нефтесодержащих жидкостей, древесных
отходов и отходов озеленения. 7 Утилизация строительных отходов во вторичный щебень. 8 Термическое уничтожение архивных документов. 9 Утилизация изношенных колес для производства резиновой крошки,
которая используется для изготовления эластичных покрытий Продолжение таблицы 8 № Услуги 10 Производство полиэтиленовых пакетов и мешков для мусора. 11 Измельчение крупногабаритных отходов. 12 Оказание услуг промышленным предприятиям и населению по
ликвидации аварийных ситуаций, связанных с обращением с
отходами. 13 Услуги по выполнению нормативов утилизации упаковочных
материалов, подлежащих утилизации после утраты потребительских
свойств. 10 Производство полиэтиленовых пакетов и мешков для мусора.
1.3.1 Технологический процесс переработки полиэтилентерефталата на предприятии ООО «ЭкоРесурсПоволжье»
На предприятии ООО «ЭкоРесурсПоволжье» реализуется механическая переработка тары из ПЭТФ. В производственном цехе работает линия, которая перерабатывает ПЭТ-булытки. Она предназначена для измельчения ПЭТ-бутылок во флексы, дальнейшего их отделения и отмывания от посторонних включений, например металла, органики, крышки и этикетки. Также ПЭТ-флексы эффективно отмываются от клея и других загрязнения, благодаря использованию в технологическом процессе горячих ванн с добавление гидроксида натрия (NaOH).
Схема процесса переработки ПЭТФ на предприятии ООО «ЭкоРесурсПоволжье» представлена на рисунке 6.
Сортировка
Прессование
Дробление
Мойка
Флотация
Сушка
Фасовка
Рисунок 6 – Блок-схема процесса переработки полиэтилентерефталата на
предприятии ООО «ЭкоРесурсПоволжье»
ПЭТ-бутылки поступают на предприятие ООО «ЭкоРесурсПоволжье» в составе ТКО. Сначала осуществляется выгрузка мусоровозов на бетонированную площадку, в центре которой находятся конвейера, которые в свою очередь подают отходы на сортировочные линии. На сортировочных линиях вручную отбираются ПЭТ-бутылки, которые подлежат дальнейшей переработки. Отбираемые ПЭТ-бутылки сбрасываются в приемные ячейки, расположенные внизу каждого рабочего места. Сортировка осуществляется отдельно по цветовому признаку: прозрачная, голубая, зеленая и коричневая тара. Бутылки не подлежащие дальнейшей переработке: бутылки белого цвета (являются загрязнителями для фильер, при производстве полиэфирного волокна); бутылки из под масла (загрязняют оборудование маслом).
Далее подготовленные ПЭТ-бутылки поступают на пресс, где из них формируются тюки массой до 150 кг.
Спрессованные тюки закрепленные металлической проволокой, доставляются на загрузочную площадку линии переработки ПЭТ. Далее проволока на тюках перерезается болторезом, тюки разбиваются лопатой и ПЭТ-бутылки равномерно загружаются на падающий трансортер, который в свою очередь транспортирует их в дробилку.
В дробилки происходит измельчение ПЭТ-бутылки на частицы размером 4 – 6 см, которые в свою очередь поступают в горизонтальную мойку по шнековому конвейеру, для отмывания флексы от различных загрязнений (таких как частички пыли, песка и т.д.).
Далее поступающие в двушнековую мойку флексы, проходят процесс флотации. ПЭТ-флексы по дну транспортируются через всю ванну с помощью шнека, когда пробки, кольца, этикетки и частицы с удельной плотностью менее единицы всплывают на поверхность.
При помощи шнекового конвейера флексы поступают в горячую мойку (t = 80 – 100 °С).
Туда же добавляют едкий натр для того чтобы отделить клей и этикетки от флексы. Здесь происходит обеззараживание иотделение оставшихся загрязнителей. Далее флексы поступают на многостадийную мойку, включающую в себя горизонтальную мойку и три двушнековые флотационные ванны. Этот процесс необходим для эффективной промывки флексы от натрия, также удаления остатков клея и этикетки. Здесь же осуществляется извлечение металлов из общей массы, при помощи магнитов.
Далее флексы (уже очищенные) поступют в дробилку 2, где измельчаются на более мелкие частицы, размером 0,4 – 1,4 см. После этого флексы поступают в центрифугу для удаления воды (содержание которой не должно привышать 4 %).
Далее флексы из центрифуги, при помощи пневмотранспорта, перемещаются в бункер где проходит процесс их сушки посредством горячего воздуха.
Далее ПЭТ – флексы упаковываются в биг-бег, находящийся непосредственно под бункером.
В таблице 9 приведены требования к приготовлению щелочного раствора в зависимости от перерабатываемого сырья.
Таблица 9 – Приготовление рабочего раствора гидроксида натрия NaOH в зависимости от перерабатываемого сырья.
Наименовани Необходимый рН Количество NaOH,
сырья рабочего раствора пошедшее на разовую
NaOH загрузку в одну мойку ПЭТ-бутылка
9-10 50 кг темная ПЭТ-бутылка
10-12 125 кг светлая
В таблицице 10 приведены нормы технологического режима работы линии переработки ПЭТ-бутылок. Таблица 10 – Нормы технологического режима работы линии переработки ПЭТФ Контролируемый Частота
Норма Способ контроля параметр контроля
ПЭТ темн. 9-10 8:00; 14:00 Лакмусовая рН
ПЭТ светл. 10-12 20:00; 2:00 бумага
Визуально на Температура 8:00; 14:00
70-90 ºС дисплее горячей мойки 20:00; 2:00
парогенератора Температура в Визуально на
105-115 ºС Каждый час сушке дисплее сушки
1.3.2 Проблемы при переработки полиэтилентерефталата
Наличие ПВХ. В основном для растительного масла бутылки изготавливаются из ПВХ. Также при производстве крышек используют ПВХ вкладыши. В свою очередь, ПВХ чрезвычайно вреден[9], так как способствует разложению ПЭТ в дальнейшим процессе термической переработки флекса.
Наличие металлов. Металлы разрушают дробилки, и являются причиной поломки ротора. Также частицы металла, которые смешиваются с флексом. Являются причиной поломки экструдеров, стоимость которых очень высока.
2 Совершенствование технологии получения битума с применением вторичного сырья полиэтилентерефталата
2.1 Экспериментальное получение модифицированного битума
В качестве нефтяной основы использовался дорожный битум марки БНД 50/70, а в кажестве модификатора использовали переработанный вторичный продукт полиэитентерефталата (ПЭТ-флексы) с предприятия ООО «ЭкоРесурсПоволжье».
Опыт №1.
Дано:
- mбитума = 200 г.;
- mПЭТФ = 6 г.;
- T = 200 °С;
- t = 2 ч.
Ход работы:
1) Взвесили 200 грамм нефтяной основы;
2) Взвесили 6 грамм ПЭТ – флексы;
3) Навеску нефтяной основы массой 200 грамм поместили в емкость объемом на 1 литр;
4) Разогрели на плитке с асбейстовой баней емкость с нефтяной основой до 200 °С;
5) После достижения требуемой температуры в емкость с нефтяной основой добавили ПЭТ – флексы;
6) Выдерживали даннуюкомпосицию 2 часа при тщательном перемешивании.
Опыт № 2.
Дано:
- mбитума = 200 г.;
- mПЭТФ = 6 г.;
- T = 250 °С;
- T = 2 ч.
Ход работы:
1) Взвесили 200 грамм нефтяной основы;
2) Взвесили 6 грамм ПЭТ – флексы;
3) Навеску нефтяной основы массой 200 грамм поместили в емкость объемом на 1 литр;
4) Разогрели на плитке с асбейстовой баней емкость с нефтяной основой до 250 °С;
5) После достижения требуемой температуры в емкость с нефтяной основой добавили ПЭТ – флексы;
6) Выдерживали даннуюкомпосицию 2 часа при тщательном перемешивании.
Условия модифицирования полимером, а также температура размягчения полученной композиции при различном времени перемешивания гудрона и ПЭТ – флексы представлены в таблице 11. Таблица 11 – Параметры модифицирования битума ПЭТ-флексом и характеристики полученной смеси № Температура Содержин Время Температу Пенетрац опыта модификации, ие ПЭТФ в перемешив ра ия при
°С смеси, ания, ч размягчени 25°С,
мас.% я, °С 0,1мм 1 200 3,0 2 ≈40 2 250 3,0 2 ≈ 55 ≈ 54
Требования на дорожный битум марки Не менее
51-70
БНД 50/70 по ГОСТ 33133 51
Вывод по опыту №1:
Данный опыт нам показал что, при данной температуре полиэтилентерефталат практически не растворяется. Температура размягчения полученной композиции не входит в допустимый интервал требований на битум марки БНД 50/70.
Выводы по опыту №2:
Данный опыт нам показал что, при данной температуре, полиэтилентерефталат растворяется хорошо, но нужно увеличивать время пребывание полиэтилентерефталата в битуме. Температура размягчения полученной композиции входит в интервал требований на битум марки БНД 50/70.
Обший вывод по опытам: данная методика требует дальнейших доработок, так как ПЭТ – флексы в битуме растворяются не полностью. Но свойства полученного битума входят в интервал требований на дорожный битум марки БНД 50/70 по ГОСТ 33133.
2.2 Расчет материального баланса
Для расчета материального баланса установки получения модифицированного битума изобразим блок-схему, представленную на рисунке 7[15].
Рисунок 7 – Блок-схема получения модифицированного битума
В реакторе происходит одна реакции, в которых участвует гудрон, воздух и ПЭТ – флексы[16]:
G1 + G2+G3 = G4 (1)
где G1 – количество гудрон на входе;
- G2 – количество воздуха на входе;
- G3 – количество ПЭТ – флексы на входе;
- G4 – количество модифицированного битума на выходе.
Мощность установки по производству = 25000 тонн/год.
Переводим производительность установки из размерности т/год в кг/ч по формуле (2)[17].
Среднее число рабочих дней в году 220 дней:
GC = GF
- 103 / n
- 24, кг/ч (2)
где GF– производительность по сырью, т/год;
- n – число рабочих дней работы установки в году.
GC = 25000
- 1000 / 220
- 24 = 4734,8 кг/ч
Выход готового продукта GБ, кг/ч[18]:
GБ = BБ
- GC / 100, кг/ч (3)
где BБ – выход битума на сырье, % масс;
- GC – производительность установки, кг/ч.
GБ = 97,232
- 4734,8 + 185,5 / 100 = 4789,1 кг/ч
Общий расход воздуха Gвозд, кг/ч:
Gвозд= Хвозд
- GC / 100, кг/ч (4.1)
где Хвозд– расход воздуха, % масс;
- GC – производительность установки, кг/ч.
Gвозд= gвозд
- GC
- pвозд / 1000, кг/ч (4.2)
где gвозд – удельный расход воздуха, м3/т сырья;
- pвозд– плотность воздуха, кг/м3;
- GC – производительность установки, кг/ч.
Gвозд = 95
- 4734,8
- 1,293 / 1000 = 581,6 кг/ч
GN2 = Gвозд
- 0,77, кг/ч (5)
где Gвозд – общий расход воздуха, кг/ч.
GN2 = 581,8
- 0,77 = 447,8 кг/ч
Количество кислорода Go2, кг/ч, расситывается по уравнению:
Go2 = Gвозд
- 0,23, кг/ч (6)
где Gвозд – общий расход воздуха, кг/ч.
Go2 = 581,8
- 0,23 = 133,8 кг/ч
Количество остаточного кислорова в газах окисления G’o2, кг/ч:
G’o2 = Gвозд
- 0,05, кг/ч (7)
G’o2 = 581,6
- 0,05 = 29,1 кг/ч
Количество израсходованого кислорова G”o2, рассчитывается по уравнению[19]:
G”o2 = Go2 — G’o2, кг/ч (8)
G”o2 = 133,8 – 29,1 = 104,7 кг/ч
Gco2 = 0,3
- G”o2
- Mco2 / Мо2, кг/ч (9)
где Mco2 и Мо2– молекулярные массы диоксида углерода и кислорода соответственно, г/моль;
- G”o2 – количество израсходованого кислорода, кг/ч.
Gco2 = 0,3
- 104,7
- 44 / 32 = 43,2 кг/ч
Количество образующийся воды, кг/ч:
GH20 = 0,65
- G”o2
- MH2O/ Mo2, кг/ч (10)
где MH2Oи Mo2 – молекулярные массы воды и молекулярная масса кислорода в молекуле воды соответственно, г/моль;
- G”o2 – количество израсходованного кислорода, кг/ч.
GH20 = 0,65
- 104,7
- 18/ 16 = 76,6 кг/ч
Количество гудрона, пошедшие на образование СО2 и Н2О, кг/ч, рассчитывается по уравнению:
GГ = (Gco2 – 0,3
- G”o2) + (GH20 – 0,65
- G”o2), кг/ч (11)
GГ = (43,2 – 0,3
- 104,7) + (76,6– 0,65
- 104,7) = 20,28 кг/ч
что составляет 20,28 / 4734,8
- 100 = 0,4 % масс.от сырья.
Количество углеводородных газов, образующихся в процессе, принимается равным 1,5 % масс.от сырья:
GУ.Г = GC
- 1,5 / 100, кг/ч (12)
где GC– производительность установки, кг/ч.
GУ.Г = 4734,8
- 1,5 / 100 = 71,0 кг/ч
Производим расчет жидких продуктов в составе отгона с учетом соблюдения материального баланса.
Составляем материальный баланс по произведенным расчетам, который представлен в таблице 12. Таблица 12 – Материальный баланс колонны окисления Приход % масс. кг/ч Расход % масс. кг/ч
Битум Гудрон 85,74 4734,8 модифицированный 86,6 4789,1
дорожный Воздух 10,9 581,6 Азот 8,4 447,8 ПЭТ –
3,36 185,5 Кислород 0,5 29,1 флексы
Углекислый газ 0,8 43,2
Водяные пары 1,4 76,6
Углеводородные
1,3 71,0
газы
Отгон (соляр) 0,8 45,1 Всего: 100 5501,9 100 5501,9
2.1 Энергетический баланс
Приход тепла:
Тепло с сырьем определяем по формуле 13 [15].
QC = GC
- tr ·cr, кДж/ч (13)
где GC – производительность установки, кг/ч;
- tr – температура сырья на входе в колонну, °С;
cr – теплоемкость гудрона, кДж/(кг
- К).
QC = 4734,8
- tr
- 2,1 = 9943,1
- tr, кДж/ч Тепло, выделяющееся при окислении гудрона:
QP = GC
- Ip, кДж/ч, (14) где Ip – тепловой эффект реакции окисления битума, кДж/кг. I = 235 кДж/кг
QP = 4734,8
- 235 = 1112678,0 кДж/ч Вычисляем тепло с воздуход на окисление:
QВОЗД = GВОЗД
- tВОЗД
- СрВОЗД, кДж/ч, (15) где GВОЗД – общий расход воздуха, кг/ч;
- tВОЗД – температура сжатого воздуха, принимаем равной 60 °С;
- СрВОЗД – теплоемкость воздуха, принимаем равной 1,009 кДж/(кг
- °С).
QВОЗД = 581,6
- 60
- 1,009 = 35210,1 кДж/ч Всего приход тепла:
- QПРИХОД = QC + QP + QВОЗД, кДж/ч, (16) где QC – тепло вносимое с сырьем, кДж/ч;
- QP – тепло, выделяющиеся при окислении гудрона, кДж/ч;
- QВОЗД – тепло с воздухом на окисление, кДж/ч.
QПРИХОД = 9943,1
- tr + 1112678,0 + 35210,1 кДж/ч
QПРИХОД = 9943,1
- tr + 1147888,1 кДж/ч Расход тепла: Вычисляем расход тепла с битумом по формуле 17 [11].
Qб = Gб
- t ·cб, кДж/ч, (17) где Gб – выход готового продукта, кг/ч;
- t – температура процесса окисления, °С;
- cб – теплоемкость битума, кДж/(кг
- К).
Qб = 4603,7
- 2,0
- 250 = 2301850,0 кДж/ч
Вычислим расход тепла с газами окисления и с отгонами:
Qг.о = ΣGi
- ci
- t, кДж/ч (20)
где Gi – количество отдельных составляющих газов окисления, кг/ч;
- ci – теплоемкость отдельных составляющих газов окисления, кДж/(кг·К);
- t – температура процесса окисления, °С.
Qг.о = (447,8+29,1+43,2+76,6+71,0+45,1)
- 1,3938
- 250 = 248375,2 кДж/ч
Потери тепла в окружающую среду принимаем 6 % от тепла, приходящего в колонну, то есть:
Qок.ср. = 0,05
- ( 9943,1
- tr + 1147888,1 ) = 497,2
- tr +57394,4 кДж/кг
Всего расход тепла составляет:
QРАСХ = QБ + QГ.О + QПОТ кДж/ч (21)
где QБ – расход тепла с битумом, кДж/ч;
- QГ.О – расход тепла с газами окисления и отгоном, кДж/ч;
- QПОТ – потери тепла в окружающую среду, кДж/кг.
QРАСХ = 2301850,0 + 248375,2 + 57394,4 + 497,2
- tr кДж/ч
QРАСХ = 2607619,6 + 497,2
- tr кДж/ч
Определим температуру сырья на входе в колонну (tr):
1147888,1 + 9943,08
- tr = 2607619,6 + 497,2
- tб,
где tб – температура сырья на выходе, °С.
Зная температуру сырья на выходе, определим температуру сырья на входе:
1147888,1 + 9943,08 + tr = 2607619,6 + 497,2
- 250
1147888,1 + 9943,08
- tr = 2731907
tr = 2731907 – 1147888,1 / 9943,08 = 159,3 °С
Зная температуру сырьяна входе в колонну, определяем истинные значения прихода и расхода тепла.
Общий расход тепла:
QРАСХ =2607619,6 + 497,2
- 159,3 = 2731907,06 кДж/кг
Общий приход тепла:
QПРИХ = 1147888,1 + 9943,08
- 250 = 2731907,06 кДж/кг
QРАСХ = QПРИХ
Потери теплоты находятся в допустимых пределах и не превышают 10 %.
2.3 Совершенствование технологического процесса получения окислительного битума за счет его модификации полиэтилентерефталатом
Гудрон нагретый до 250°С с помощью насоса поступает в реактор. Одновременно с ним в реактор поступают ПЭТФ – флексы так же с помощью насоса. Снизу в реактор поступает нагретый воздух с температурой 60 °С. Реактор оснащен лопастой мешалкой для тщательного перемешивания. После нужного временного промежутка модифицированный битум с помощью насоса поступает в место остывания. Газообразные продукты окисления попадают в адсорбер для дальнейшего использования.
На рисунке 8 представлена схема получения модифицированного битума[20].
Рисунок 8 – Схема получения модифицированного битума
2.4 Анализ преимуществ предлогаемой технологии
Единой схемы процесса получения модифицированного битума окислительным способом не существует.
При выборе метода и схемы получения битума влияют различные факторы:
1. Качество сырья;
2. Конверсия битума;
3. Селективность нефтеных остатков в битуме;
4. Удобство эксплуатации;
5. Качество готовой продукции;
6. Вспомогательные материалы и побочные продукты.
Основным критерием при выборе метода и схемы получения битума является технико-экономические расчеты.
Существующая технологическая схема получения битума, при окислении гудрона воздухом, которая являеться самой экономичной и широко используемой. При использовании различных модификаторов можно достичь более высоке качества и свойства битума, а так же его выход. Преимущества битума произведенным по тихнологии окисления гудрона воздухой: экономическая выгода предприятий; более простой и легко обслуживаемый процесс получения конечной продукции.
Но окислительный битум в качестве добавки к асфальтобетону имеет существенный минус – при относительно высокой плюсовой температуре он размягчается и теряет свою форму, вследствии чего образуются ямы на дорожном покрытии, а при относительно низкой температуре с попаданием влаги появляются трещины в дорожном полотне. По этой причине Российская Федерация и зарубежные страны проектируют и формируют процессы получения модифицированного битума, с полимерными модификаторами.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В результате проведения бакалаврской работы осуществлен теоретический анализ получения дорожных битумов. Так же, произведен анализ технологической схемы переработки полиэтилентерефталата на предприятии ООО «ЭкоРесурсПоволжье».
Экспериментально определенна оптимальная методика модифицирования дорожного битума вторичным сырьем полиэтилентерефталата. Полученный модифицированный битум имеет свойства которые входят в интервал требований на дорожный битум марки БНД 50/70 по ГОСТ 33133.
Предложена схема технологического процесса получения окислительного битума за счет его модификации полиэтилентерефталатом.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
[Электронный ресурс]//URL: https://inzhpro.ru/bakalavrskaya/modifitsirovannyiy-bitum/
1. Пат. 2412223 Российская Федерация, МПК С08L 95/00. Полимерно-битумный вяжущий материал и способ его получения /Кремницкая Е. В., Горячев М. В., Игошин Ю. Г., Короницын А. Ю.; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество «ТехноНИКОЛЬ»-№ 2009112874/04; заявл. 08.04.2009; опубл. 20.02.2011.
2. Пат. 2138459 Российская федерация, МПК С04В 26/00. Полимерно-битумная композиция / Воротников Б. Ю., Корниецкий А. Е., Корниецкий Ю. А., Почечура В. Н.; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Калининградский государственный технический университет»-№ 2012156082/03; заявл. 24.12.2012; опубл. 10.08.2014.
3. Хойдберг, А. Д. Битумные материалы Асфальтены, смолы, пеки. Москва. : Химия, 1974. – 247с.
4. Дияров, И. Н. Химия нефти. Липецк. : Химия, 1990. – 240с.
5. Посадов И. А. Электронномикроскопическое исследование нефтяных асфальтенов. Москва. : Журнал прикладной химии, — 1999. — №3. – С. 204-218.
6. Захаров, Д. Б., Вахтинская Т. Н., Аренина С. В., Прудскова Т. Н., Андреева Т. И. Переработка вторичного ПЭТФ. Самара. : Пластические массы. – 2013. — № 3. – С. 40-42.
7. Любешкина, Е. Г. Вторичное использование полимерных материалов. Москва. : Химия, 2015. – С. 81-96.
8. Николаев, А. Ф. Межмолекулярные взаимодействия в полимерах. Москва. : Химия, 2017. – 53с.
9. Каминский, Э. Ф. Глубокая переработка нефти: технологический и экологический аспекты. Москва. : Техника, 2016. – 384с.
10. Бодан, А. Н. Изучение структуры нефтепродуктов на примере битумов рентгеновскими методами. Москва. : Нефтепереработка и нефтехимия, 1995. – 114с.
11. Becker Y., Mendez M., Rodriguez Y. Polymer modified asphalt. Elsevier. : Vision technol, 2001. – 50s.
12. Lexington A., Kentucky M. The bitumen industry – a global perspective. Belgium. : Eurobitume, 2011. – 146s.
13. Гунн, Р. Б. Нефтяные битумы. Москва. : Химия, 2001. – 432с.
14. Матвейчук, А. А. Истоки российской нефти. Москва. : Древлехранилище, 2015. – 416 с.
15. Строганов, Л. В. Газы и нефти ранней генерации Западной Сибири. Москва. : Недра, 2010. – 315с.
16. Chen J., Liao M., Tsai H. Evaluation and optimization of the engineering properties of polymer-modified asphalt. Endland. : Evaluation, 2000. – 101s.
17. Проскурякова, В. А., Драбкина А. Е. Химия нефти и газа. Москва. : Химия, 1974. – 247с.
18. Унгер, Ф. Г. Фундаментальные аспекты химии нефти. Новосибирск. : Наука, 1995. – 192с.
19. Dennind J., Carswell H. Assessment of Novophalt as a binger for rolled asphalt wearing course. England. : Transport and road research laboratory, 2005. – 100s.
20. Mouillet V., Lamontagne J., Durrieu F., Planche P., Lapalu L. Infrared microscopy investigation of oxidante and phase evolution in bitumen modified with polymers. Belgium. : Microscopy, 2008. – 126s.
