Научный этап в развитии вакуумной техники начинается еще с 1643 года, когда в Италии Торричели измерил атмосферное давление. В 1672 г. в Германии О.Герике изобрел механический поршневой насос с водяным уплотнением, что дало возможность проведения исследований свойств разреженного газа.
В 1873 г. А.Лодыгин изобрел первый электровакуумный прибор — лампу накаливания с угольным электродом. В 1883 г. Т.Эдиссон открыл термоэлектронную эмиссию.
В начале ХХ века были изобретены широко применяемые в настоящее время вакуумные насосы — вращательный, криосорбционный, молекулярный, диффузионный.
Техническое применение вакуума непрерывно расширяется, но с конца прошлого века и до сих пор наиболее важное его применение — электронная техника. Низкий и средний вакуум применяется в осветительных приборах и газоразрядных устройствах. Высокий вакуум — в приемно-усилительных и генераторных лампах, в электронно-лучевых трубках и сверхвысокочастотных приборах. Особенно широко вакуумная техника применяется в производстве микросхем, где процессы нанесения тонких пленок, ионного травления обеспечивают получение элементов электронных схем субмикронных размеров.
В металлургии плавка и переплав металлов в вакууме освобождает их от растворенных газов, благодаря чему они приобретают высокую механическую прочность, вязкость и пластичность. Сверхчистые вещества, полупроводники, диэлектрики изготавливаются в вакуумных кристаллизационных установках.
Диффузионная сварка в вакууме позволяет получать неразъемные герметичные соединения материалов с сильно различающимися свой-
ствами. Высококачественное соединение материалов с однородными
свойствами обеспечивает электронно-лучевая сварка в вакууме.
Применение вакуумных технологий позволяет получать упрочняющие и защитные покрытия, обладающие уникальным набором свойств.
Вакуумное осаждение выгодно отличается от других методов прецизионностью, практически неограниченными возможностями управлять структурой и свойствами покрытий, возможностью получать сочетания металлических и неметаллических материалов в покрытии практически недостижимые другими способами.
Типовая вакуумная установка включает в себя вакуумную камеру, насосы, соединительные трубопроводы, вакуумные затворы и средства контроля вакуума. Стандартами приняты следующие условные обозначения элементов вакуумных систем, рис 1:
Рис. 1. Условные обозначения элементов вакуумных систем на схемах
Назначение и область применения полуавтоматической сварки под флюсом
... повысить производительность сварки по сравнению с ручной сваркой, поэтому шланговые полуавтоматы, хотя и были известны, не находили применения. Созданию практически пригодного шлангового полуавтомата способствовал переход ... глубокого холода, в агрессивных средах, в вакууме и в условиях высоких давлений. Наиболее выгодно использовать механизированную сварку под флюсом при производстве однотипных ...
1. Физика вакуума
1.1 Понятие о вакууме и давлении
Основой физики вакуума являются следующие постулаты:
1) Газ состоит из отдельно движущихся молекул.
2) Существует постоянное распределение молекул газа по скоростям.
3) При движении молекул газа нет преимущественного движения.
4) Температура газа — величина, пропорциональная его средней кинетической энергии молекул.
5) При взаимодействии с поверхностью твердого тела молекулы газа адсорбируются.
В а к у у м — состояние газа при более низком давлении, чем атмосферное. При давлениях, близких к атмосферному, пользуются количественным определением вакуума как разности атмосферного и абсолютного давлений. При абсолютном давлении, отличающемся от атмосферного более чем на два порядка, эта разность остается практически постоянной и не может служить количественной характеристикой разреженного газа. В этих условиях вакуум определяют абсолютным давлением газа. При очень малых давлениях, которые не могут быть измерены приборами, состояние газа можно характеризовать количеством молекул в единице объема — молекулярной концентрацией газа.
Согласно второму закону Ньютона, давление молекулы на поверхность твердого тела:
, (1.1)
где ΔA — площадь поверхности; Δt — время взаимодействия молекулы
с поверхностью.
Давление газа на поверхность твердого тела найдем интегрированием по объему полусферы, из которой молекулы достигают поверхности за время Dt, с радиусом R=vDt. С учетом выражения (1.1)
(1.2)
Вводя вместо постоянной среднеквадратичную скорость, получим
, (1.3.)
где n — молекулярная концентрация.
Учитывая, что плотность газа ρ=nm, выражение (1.3) можно привести к виду
Р = ρv кв /3.
Уравнение (1.3) применимо при условиях равновесия, т.е. равенства потоков падающих и вылетающих молекул газа. Равенство может нарушаться, например, при адсорбции молекул на поверхности.
Атмосферный воздух — основная газовая смесь, с которой приходится иметь дело в вакуумной технике. Он состоит в основном из азота, кислорода, паров воды и др. При 25ºС и 50% влажности парциальное давление паров воды — 12 гПа (табл. 1.1).
В качестве нормальных условий приняты давление 10 5 Па и температура 273 К. При этом объем, занимаемый 1 кмоль, равен 22,4 м3 .
Таблица 1.1
Состав сухого атмосферного воздуха.
-
Газы
Содержание, %
Парциальное давление, гПа
Газы
Содержание, %
Парциальное давление, гПа
N 2
O 2
Ar
CO 2
Ne
He
78,1
21
0,9
0,03
0,0018
0,00052
781
210
9
0,3
0,018
0,0052
CH 4
Kr
N 2 O
H 2
Xe
0,0002
0,0001
0,00005
0,00005
0,000009
0,002
0,001
0,0005
0,0005
0,00009
Газовые законы
Парциальное давление газа — давление, оказываемое химически индивидуальным газом, содержащимся в газовой смеси, равное давлению, какое бы оказывал этот газ, если бы он был без других примесей при тех же условиях.
Если в объеме находится смесь из К химически не взаимодействующих газов, то для определения давления смеси Рсм необходимо подсчитать сумму
(1.4)
Сравнивая (1.3) и (1.4), можно записать
(1.5.)
Последнее выражение — закон Дальтона: общее давление смеси химически не взаимодействующих газов равно сумме парциальных давлений смеси.
Учитывая, что температура пропорциональна средней кинетической энергии молекул газа, можно записать mV кв /2=сТ, где с — постоянная. Тогда уравнение (1.3) для расчета давления газа можно представить в виде P=2ncT/3. Если обозначить k=2c/3, то
Р = nkT, (1.6)
а средняя кинетическая энергия молекул
mV кв /2 = 3kT/2.
Уравнение (1.6) — уравнение газового состояния, связывающее между собой три основных параметра состояния газа: давление, молекулярную концентрацию и температуру. Постоянная k — постоянная Больцмана, ее экспериментальное значение 1,38·10 -23 Дж/К.
Уравнение (1.6) можно записать
(1.7)
где М — молекулярная масса газа; V — объем газа; R — универсальная
газовая постоянная: R=kN =8,31·10 3 Дж/(К·моль); N — число Авогадро: N =М/m=6,02·1026 кмоль-1 .
Следствия из (1.7):
1. Закон Гей-Люссака — при постоянной массе и неизменном давлении объем газа пропорционален его абсолютной температуре.
2. Закон Шарля — при постоянной массе газа и его объеме давление газа пропорционально его абсолютной температуре.
3. Закон Бойля-Мариотта — при постоянных массе и температуре газа произведение его давления на объем неизменно.
4. Закон Авогадро — при постоянном давлении и температуре газа молекулярная концентрация не зависит от рода газа.
Частота соударений газа с поверхностью
Число молекул, ударяющихся о единицу поверхности в единицу времени, или частота соударений,
N q =nVар /4, (1.8)
где Vар — среднеарифметическая скорость молекул газа.
Объем газа, ударяющийся о единицу поверхности в единицу времени, можно выразить через частоту соударений и молекулярную концентрацию:
V q =Nq /n=Vар /4. (1.9)
Полученное выражение не зависит от давления и определяет максимальную быстроту действия идеального вакуумного насоса, откачивающего все молекулы газа, которые попадают в него через входное отверстие.
Давление атмосферного воздуха зависит от высоты над уровнем моря и определяется по формуле Больцмана
(1.10)
где Р о — давление газа у поверхности земли, z — высота.
Согласно формуле Больцмана, при подъеме на каждые 15 км давление воздуха уменьшается примерно на один порядок.
Распределение молекул по скоростям
При соударениях друг с другом или стенками вакуумной камеры молекулы газа изменяют свои скорости как по величине, так и по направлению. Скорость, при которой наблюдается максимум функции распределения, называется наиболее вероятной скоростью:
(1.11)
Обозначив с=v/v вер , можно записать функцию распределения молекул по скоростям так:
(1.12)
Безразмерные функции распределения
и
показаны на графике, рис. 1.1.
Рис. 1.1.
Функция F(c) численно равна доле общего числа молекул, скорости которых не превышают с.
В вакуумных расчетах часто используют скорости: среднеарифметическую
; (1.13)
среднеквадратичную
(1.14)
Соотношение между скоростями v вер , vар , vкв равно 1:1,128: 1,225. Так, для азота при 0ºС vвер =402 м/с, vар =453 м/с, vкв =492 м/с.
Средняя длина свободного пути
Направленный молекулярный поток, содержащий в начальный момент N молекул газа, за счет столкновений с хаотически движущимися молекулами с частотой К за время dt уменьшается на величину
dN=-KNdt. После интегрирования получим
N = N o e-Kt = No e-l/L . (1.15)
Средняя длина свободного пути молекул газа определяется отношением скорости молекул к числу столкновений в единицу времени: L=v/K.
Столкновение молекул произойдет, если расстояние между центрами молекул не более диаметра молекулы d m . Примем, что одна молекула имеет радиус dm , а остальные — математические точки с нулевым радиусом. При движении со скоростью v в газе с молекулярной концентрацией n такая молекула опишет объем и испытает cоударений. Средняя длина пути в этом случае
(1.16)
С учетом относительных скоростей движения молекул газа, которые не учитывались, получим более точное выражение:
(1.17)
Опытные данные показывают, что при постоянной молекулярной концентрации с увеличением температуры длина свободного пути увеличивается. Это можно учесть введением дополнительного множителя, определяемого экспериментально:
(1.18)
где С — постоянная Сазерленда, равная температуре, при которой в случае постоянной молекулярной концентрации газа средняя длина свободного пути молекул уменьшается вдвое по сравнению со значением, соответствующим бесконечно большой температуре (табл.1.2).
С учетом взаимодействия молекул газа между собой (взаимного притяжения) и учетом (1.6) формулу (1.18) можно записать:
(1.19)
Для воздуха при Т=293 К и давлении 1 Па из (1.19) следует, что L 1 = 6,7·10-3 м·Па. При любом другом давлении
L = L 1 /P=6,7·10-3 /P, (1.20)
где Р — в Па; L — в м.
Таблица 1.2
Средняя длина свободного пути молекул различных газов при давлении 1 Па
-
Газы
L 1 ·103 , м·Па при t,К
Газы
L 1 ·103 , м·Па при t, K
600
293
77
4,2
600
293
77
4,2
N 2
O 2
Ar
CO 2
Ne
Kr
20,8
16,9
16,7
11,6
30,7
14,1
8,67
7,02
6,79
4,32
13,9
5,52
1,26
1,00
0,933
0,492
2,50
0,691
0,0061
0,0047
0,0042
0,0019
0,0165
0,0029
H 2
Xe
H 2 O
Воздух
He
28,2
10,5
13,9
16,0
43,6
12,2
3,93
4,38
6,72
19,1
0,197
0,448
0,391
0,995
3,13
0,0108
0,0017
0,0013
0,0048
0,0174
Понятие о степенях вакуума
Многие физические процессы в вакууме существенно зависят от соотношения между числом взаимных столкновений молекул и числом столкновений молекул со стенками вакуумной камеры. Частота столкновений между молекулами Кm обратно пропорциональна средней длине свободного пути: К m =vap /L. Среднее число соударений со стенкой камеры , где F — площадь поверхности стенок, соприкасающихся с разреженным газом; V — объем камеры; dэф =4V/F — эффективный размер вакуумной камеры.
Для молекул газа внутри сферического сосуда диаметром D d эф =2D/3, для трубы бесконечной длины с диаметром D dэф =D, а для двух бесконечных параллельных поверхностей, расположенных на расстоянии D друг от друга, dэф =2D.
Отношение К с /Кm — критерий Кнудсена
Kn = K c /Km = L/dэф (1.21)
В зависимости от значения этого критерия различают вакуум низкий, средний и высокий.
Низкий вакуум — состояние газа, при котором взаимные столкновения между молекулами преобладают над столкновениями молекул газа со стенками вакуумной камеры, Kn<<1. При этом длина свободного пути молекул газа значительно меньше размеров вакуумной камеры. При напылении в низком вакууме столкновения молекул газа с молекулами распыленного вещества не дают возможности получить на стенках камеры изображение экрана, поставленного на пути молекулярного пучка. Из условия изменения режима течения газа принимают Kn<0,005.
Средний вакуум — состояние газа, когда частоты соударений молекул друг с другом и со стенками камеры одинаковы: L=d эф , Kn=1.
Высокий вакуум — состояние газа, при котором столкновения молекул газа со стенками камеры преобладают над взаимными: Kn>1. В этом случае, при напылении, изображение экрана на пути молекулярного пучка получается отчетливым. Из условия изменения режима течения газа принимают Kn>1,5. Тогда условие существования среднего вакуума можно записать в виде 0,005<Kn<1,5.
1.2 Сорбционные явления в вакууме
Процесс поглощения газов или паров твердыми телами независимо от того, происходит он на поверхности или в объеме твердого тела, называется сорбцией, а процесс поглощения газов на поверхности твердых тел — адсорбцией. Различают физическую адсорбцию и хемосорбцию. Абсорбция — это поглощение газов в объеме твердых тел. В процессе абсорбции газ растворяется в объеме твердого тела.
Вещество, поглощающее газ, называется сорбентом (адсорбентом, абсорбентом), а поглощаемое вещество — сорбатом (адсорбатом, абсорбатом).
Выделение газов из твердого тела — десорбция.
Сорбция — процесс экзотермический. При поглощении молекул газа выделяется энергия сорбционного взаимодействия, имеющая физическую Q ф и химическую Qх природу.
Физическая составляющая энергии взаимодействия определяется следующими эффектами, обеспечивающими притяжение и отталкивание молекул: индукционный эффект притяжения при взаимодействии постоянного и индуцированного диполей имеет место, если хотя бы одна из
взаимодействующих молекул обладает постоянным дипольным моментом;
ориентационный эффект притяжения наблюдается для двух молекул с
постоянными дипольными моментами; дисперсионный эффект притяжения
имеет место при взаимодействии флуктуирующих диполей, создаваемых
электронами, вращающимися вокруг ядра.
Отталкивание объясняется взаимодействием положительно заряженных ядер сближающихся молекул. Энергия отталкивания Q о обратно пропорциональна двенадцатой степени расстояния между молекулами: Qo=B/r12 .
С учетом всех эффектов энергию взаимодействия между двумя молекулами можно записать Q=Q о -Qф -Qх . При Q=0 наблюдается равно-
весие, при котором энергии отталкивания и притяжения равны.
Энергия взаимодействия молекулы с твердым телом
(1.22)
где n и V — концентрация и объем атомов адсорбента. После интегрирования составляющая энергии притяжения пропорциональна третьей, а отталкивания девятой степени расстояния между молекулой и поверхностью. Уравнение (1.22) можно представить в графической форме в виде потенциальных кривых, рис .1.2.
Рис. 1.2.
С приближением к поверхности молекула сначала оказывается в первой потенциальной яме. При этом наблюдается физическая адсорбция. Молекула с энергией поступательного движения kT/2 будет колебаться внутри потенциальной ямы между r Ф1 и rФ2 . Если энергия молекулы превышает φф +φакт то она диссоциирует на атомы, которые химически взаимодействуют с поверхностью. При этом атомы попадают во вторую потенциальную яму и колеблются в ней между rХ1 и rХ2 .
Следующий этап процесса поглощения — абсорбция, которая характеризуется переходом хемосорбированных молекул газа в кристаллическую решетку твердого тела.
Десорбция газа наблюдается в обратном порядке. Молекулы из твердого тела переходят в хемосорбированное состояние, откуда при достаточно высокой энергии молекул kT/2>f х +fакт они могут покинуть поверхность. Для удаления молекул из первой потенциальной ямы должно соблюдаться условие kT/2>fф .
На практике для удаления хемосорбированного газа адсорбент нагревают до температур 300-400ºС.
Конденсация и испарение
Вещества в зависимости от температуры и давления могут находиться в различных агрегатных состояниях. При низких давлениях возможны переходы из парообразного состояния в жидкое (конденсация) и обратный процесс (испарение), из парообразного состояния в твердое (десублимация) и обратный процесс (сублимация).
Пар отличается от газа тем, что выше некоторого давления он переходит в жидкое состояние. Газ невозможно сконденсировать при увеличении давления.
Для расчета скорости свободного испарения в вакуум применимо уравнение Герца-Кнудсена, гр/(см 2 ·с):
(1.23)
где Рт — давление насыщенного пара при температуре Т в ммрт.ст,
М — молекулярная масса. Данное выражение характеризует максимальную расчетную скорость, для достижения которой общее давление остаточного газа и паровой фазы над поверхностью испарения должно быть равно нулю. Реальные скорости испарения в технологических процессах обработки отличаются от расчетных. Влияние давления газа и пара над поверхностью учитывается разностью (Р Т -Р).
Скорость массообмена на поверхности тела определяется выражением
(1.24)
где G к и Gи — соответственно скорость конденсации и испарения выражается в кг/(м2 єс), если М — в кг/моль, а R=8310 Дж/(кмоль·К); , γ — вероятность конденсации молекулы газа на поверхности — доля молекул, энергия которых меньше теплоты адсорбции φа
На диаграмме агрегатного состояния вещества Т кр — критическая температура, выше которой вещество остается в газообразном состоянии при любых давлениях, рис. 1.3.
Рис. 1.3.
Кривая abc определяет давление насыщенного пара. При давлении, равном давлению насыщенного пара, на поверхности тел существует динамическое равновесие процессов конденсации и испарения: при (Р>Р Т ) происходит осаждение, а при (Р<РТ ) — удаление вещества с поверхности тела.
Процессы сублимации — десублимации описываются аналогичными выражениями.
Растворимость газов в твердых телах
Концентрация газов, растворенных в твердом теле, зависит от его температуры, давления и типа кристаллической решетки. Газы в металлах растворяются в атомарном состоянии, и перед растворением происходит диссоциация молекул на атомы. Зависимость растворимости от давления и температуры имеет следующий вид:
, (1.25)
где n — число атомов в молекуле газа; Q s — энергия активации при растворении; So — постоянный коэффициент. Знак «+» в формуле применяют для газов, образующих с металлом химическое соединение, а знак «-» для газов, образующих истинные растворы. Растворимость газов, образующих растворы (Н2 в Cu, Fe, Ni), с повышением температуры возрастает, образующих химические соединения (H2 в Ti) — уменьшается. Кроме того, растворимость водорода в титане больше, чем в никеле, железе и меди.
В неметаллах газы растворяются в молекулярном состоянии и зависимость растворимости имеет вид
. (1.26)
Абсорбционный процесс растворения газов в твердых телах осуществляется за счет диффузии молекул газа в кристаллическую решетку или по границам зерен. Диффузионный поток пропорционален градиенту концентрации. Для стационарного газового потока через стенку толщиной 2h градиент концентрации ds/dx=(s 1 — s2 )/(2h), тогда
, (1.27)
где q — число молекул, проходящих в единицу времени через единицу площади поперечного сечения в направлении оси х; D — коэффициент диффузии; s 1 и s2 концентрации газа на границах стенки.
1.3 Физические процессы в вакууме
Вязкость газов
При перемещении твердого тела со скоростью vп за счет передачи количества движения молекулам газа возникает сила внутреннего трения.
В области низкого вакуума газ между подвижной 2 и неподвижной 1 пластинами можно разделить на слои толщиной L, где L – средняя длина свободного пути, рис. 1.4.
Рис. 1.4.
Скорость движения каждого слоя различна и линейно зависит от расстояния между поверхностями переноса. В плоскости х 0 происходят столкновения молекул, вылетевших из плоскостей х` и х« .
Причиной возникновения силы вязкостного трения является то, что движущиеся как единое целое отдельные слои газа имеют различную скорость, вследствие чего происходит перенос количества движения из одного слоя в другой. Изменение количества движения в результате одного столкновения равно 2mLdv п /dx. В среднем в отрицательном и положительном направлениях оси х в единицу времени единицу площади в плоскости х0 пересекают согласно (1.8) nvap /4 молекул, тогда общее изменение количества движения в единицу времени для плоскости х0
(1.28)
Сила трения по всей поверхности переноса, согласно второму закону Ньютона, определяется общим изменением количества движения в единицу времени:
, (1.29)
где А — площадь поверхности переноса; η — коэффициент динамической
вязкости газа:
. (1.30)
Отношение η/ρ называют коэффициентом кинематической вязкости. Согласно полученному выражению коэффициент динамической вязкости при низком вакууме не зависит от давления.
С повышением температуры газа η изменяется по зависимости
. (1.31)
В области высокого вакуума молекулы газа перемещаются между движущейся поверхностью и неподвижной стенкой без соударения. В этом случае сила трения рассчитывается по уравнению
Fтр = -mv п vap A/4. (1.32)
Сила трения в области высокого вакуума пропорциональна молекулярной концентрации или давлению газа. Уравнение (1.32) с учетом (1.13) можно записать
. (1.33)
откуда следует, что сила трения возрастает пропорционально корню квадратному из абсолютной температуры.
В области среднего вакуума сила трения
. (1.34)
При низком вакууме L→0 и формула (1.34) совпадает с (1.29), а при высоком вакууме, когда L→∞cовпадает с (1.33).
Перенос теплоты в вакууме
Теплопередача в разреженных газах может происходить за счет конвекции, теплопроводности и излучения.
При низком вакууме конвективный теплообмен играет важную роль. Перенос теплоты конвекцией от поверхности нити, нагретой до температуры Т н , к стенкам камеры, имеющим температуру Т, описывается уравнением
Е к = α(Тн -Т)А, (1.35)
где α — коэффициент теплообмена; А — площадь поверхности нити. Коэффициент теплообмена в условиях вынужденной конвекции при поперечном обтекании нити воздухом
α в = Nuλ/d, (1.36)
где λ — коэффициент теплопроводности газа; d — характерный размер, диаметр нити; Nu=k 1 Rek2 — критерий Нуссельта; Re=vг dr/h — критерий Рейнольдса; vг — скорость газового потока; k1 и k2 — константы.
Теплопроводность газа в качестве явления переноса при низком вакууме можно рассматривать аналогично вязкости газа. Вместо количества движения в этом случае переносится энергия молекул газа.
Количество теплоты, отнесенное к одной молекуле газа,
Q 1 =cv mT, (1.37)
где с v — теплоемкость газа при постоянном объеме; m — масса молекулы газа; Т — абсолютная температура.
Если концентрация газа n постоянна, то аналогично (1.29) получим выражение для теплового потока:
, (1.38)
где λ н — коэффициент теплопроводности газа при низком вакууме:
λ н = nmvар Lcv /2 = ηcv. (1.39)
Коэффициент теплопроводности газа равен произведению коэффициента динамической вязкости на удельную теплоемкость, которую можно рассчитать по формуле